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高分子物理考试

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一. 名词解释(15分)

1、链段 :高分子链上能运动(或自由取向)最小单元。 2、溶胀 :高聚物溶解前吸收溶剂而体积增大的现象。

3、蠕变 :在应力和温度均一定的条件下,高聚物的形变随时间而增大的现象。 4、介电损耗 :在交变电场的作用下,电介质由于极化而消耗的电能。 5、构象 :由于内旋转而产生的高分子链在空间的排列。 二. 选择题(20分)

1. 高聚物玻璃化转变实质是: (B)

A、 相变过程,B、松弛过程,C、熔融过程。

2. 下列方法中可测得数均分子量的方法有: (B、C、D)

A、 粘度法,B、沸点升高,C、膜渗透压,D、GPC法,E、光散射法。 3. 下列高聚物中,在室温下可以溶解的有: (A、B、D)

A、 尼龙-66, B、PET,C、LDPE,D、聚乙酸乙烯酯,E、聚乙烯醇。 4. 结晶高聚物熔点高低与熔限宽窄取决于: (C)

A、 退火时间,B、结晶速度,C、结晶温度,D、相变热,E、液压大小。 5. 橡胶产生弹性的原因是拉伸过程中: (C)

A、 体积变化,B、内能变化,C、熵变。 6. 欲获得介电损耗小的PS产品,应选择: (A) A、本体聚合物, B 、乳液聚合物, C、 定向聚合物, D、 加有增塑剂的聚合物。 7. 下列参数中可作为选择溶剂依据的有: (B、C、D、E)

A、 均方末端距,B、溶解度参数δ,C、高聚物-溶剂相互作参数, D、第二维利系数A2,E、特性粘数[η]。

8. 加工聚碳酸酯时,欲获提高流动性最有效的措施是: (E)

A、 增加切应力,B、增加分子量,C、采用分子量分布窄的产品,D、降低温度,E、增加温度。 9. 高聚物的结晶度增加,则: (B)

A、抗冲击强度增加,B、拉伸强度增加,C、取向度增加,D、透明性增加。

10.在室温下,加一固定重量的物体于橡皮并保持这一恒定张力,当橡皮受热时,重物的位置将: (B)

A、下降, B、上升,C、基本不变,D、无法预测。

三. 根据题意,比较大小(用“>”或“<”排列)(21分) 1. 比较玻璃化转变温度Tg的高低: (B>C>A)

A、聚己二酸乙二醇酯,B、聚碳酸酯,C、聚氯乙烯。 2.较抗蠕变性的大小: (A>C>B) A、酚醛塑料,B、聚丙烯,C、聚苯乙烯。 3.比较熔点: (B>C>A) A、 聚乙烯,B、聚四氟烯,C、聚甲醛。

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4. 比较耐水性:(B>C>A)

A、聚乙烯醇,B、聚乙酸乙烯酯,C、维尼纶。 5.比较抗冲击强度:(AA、 高密度聚乙烯,B、低密度聚乙烯。 6.比较耐汽油性: (A1.橡胶分子间应有适度交联,其原因是 防止不可逆形变 (分子间滑落) 。

2.与低分子化合物相比,高聚物所独有的性能有 高弹性 , 高粘性 , 溶胀性 , 比强度高 。

3. 分子量相同的线型聚乙烯和支化聚乙烯的混合试样,当采用溶解度分级时,不能将它们分开,

这是由于 溶解度相同 ,而采用GPC法则能够分开,这是由于 流体力学体积 不同 ,前者大于后者 。

4. 用作防震、隔音的高分子材料,要求具有尽可能大的 力学内耗(阻尼) 。 5. 高聚物的结晶形态有 单晶 、 球晶 、 串晶或柱晶 、 伸直链晶体 ,

它们的形成条件分别是 极稀溶液 、 熔体冷却或浓溶液 、 应力作用下浓溶液 、 高温高压下熔体 。

6.高聚物熔体的弹性表现为 法向应力效应 (爬杆,韦森堡) 、 挤出物胀大 、 不稳定流动(熔体破碎) 。

7.测定玻璃化转变温度Tg的方法有 热机械(ε-Τ) 法 、 膨胀计法 、 DSC或DTA 、 动态力学法 。

五.简要回答下列问题(18分)

1. 分子量对高聚物的Tg、Tm、Tf和η0的影响。 答:分子量对Tg基本无影响 Tg =Tg (∞) - K/M——

n (1.5分) 分子量较低时Tm也低,当分子量升高时,Tm也增高.当分子量再增高时,Tm基本变化不大,甚至无关了。 1/Tm=1/T 。

m+R/△Hu-2/X——

n (1.5分)

分子量增加,Tf增高 (1.5分) ηo=KM—— w

1.0_1.6

Mc > M—— w

ηo=KM——w 3.4 Mc > M——

w (1.5分) (不一定要求公式,叙述清楚就行了)

2. 现有四个无标签的样品,它们分别是天然橡胶、聚苯乙烯、尼龙-6和硫化天然橡胶,试用一

种物理方法予以鉴别,并简要说明之。

答:利用热机械曲线法就可以鉴别(每条曲线1.5分) ε

天然橡胶 ε

聚苯乙烯

0. 15 nm,并假定内旋转不受位垒,求出共聚物中S段和M段的聚合度。 解: 因为 内旋转不受位垒,又键角为109º28´, __

所以 均方末端距 h² = 2 N L² __ h² 10.2²

N = ──── = ────── = 2312 2 L² 2 × 0.15² __ Xn = N / 2 = 2312 / 2 = 1156 -------S段的聚合度 S的分子量为104,M的分子量为100,由题意得 __ 1156 × 104 = 2 Xn´ × 100 __ 1156 × 104 故 Xn´ = ─────── = 601 --------M段的聚合度 200

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