第２４卷第８期 ２０１２年８月 化学研究与应用 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｖｏ１．２４，Ｎｏ．８ Ａｕｇ．，２０１２ 文章编号：１００４—１６５６（２０１２）０８—１２３ １－０４ 酰腙类衍生物作为阴离子荧光探针的研究 刘艳红，刘 阁 ． （赤峰学院化学系，内蒙古赤峰０２４０００） 摘要：本文设计合成了含偶氮酰腙类受体分子１，２－羟基＿５一（４一硝基苯偶氮基）苯甲醛．ｐ一硝基苯甲酰腙。用 ＵＶ－Ｖｉｓ和荧光光谱考察了其与ＡｃＯ一、Ｈ：Ｐ０４一、Ｆ一、Ｃ１ 、Ｂｒ一和Ｉ一阴离子的作用。当加入ＡｃＯ一、Ｆ一和Ｈ：ＰＯ 。 时，受体分子的吸收光谱发生明显的红移，同时溶液颜色由无色变为紫红色。更为重要的是受体１对阴离子 表现出荧光光谱的比率变化。最后通过在ＤＭＳＯ—ｄ６中的核磁滴定实验研究受体１和Ｆ一相互作用的本质。 关键词：酰腙；合成；裸眼识别；比率荧光；ＰＣＴ 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ Ａ ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｎｉｏｎ ｐｒｏｂｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ａｃｙｌ—ｈｙｄｒａｚｏｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ＬＩＵ Ｙａｎ－ｈｏｎｇ，ＬＩＵ Ｇｅ’ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈｉｆｅｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｉｆｅｎｇ ０２４０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｅｗ ａｎｉｏｎ ｒｅｃｅｐｔｏｒ １ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ａｃｙｌ－ｈｙｄｒａｚｏｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ｗａｓ ｄｅｓｉｇｎｅｄ ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，２－ｈｙｄｍｘｙ－５－（４・ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙ－ ｌａｚ０）一ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ—Ｐ－Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｙｌｈｙｄｒａｚｏｎｅ．Ｔｈｅ ｂｉｎｄｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃｅｐｔｏｒ ｗｉｔｈ ａｎｉｏｎｓ ｓｕｃｈ ａｓ ＡｃＯ一，Ｈ２ＰＯ４一，Ｆ。，ＣＩ一， Ｂｒ ａｎｄ Ｉ—ｗｅｌ＇ｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ＵＶ－Ｖｉｓ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｔｉｔｒａｔｉｏｎｓ．Ｕｐｏｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ＡｃＯ一，Ｈ２ＰＯ４一，Ｆ ，ｔｈｅ ｒｅｃｅｐｔｏｒ １ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ａ ｒｅｄ ｓｈｉｆｔ ｉｎ ＵＶ－ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｕｍ，ａｃｃｏｍｐａｎｉｅｄ ｂｙ ｖｉｓｉｂｌｅ ｃｏｌｏｒ ｃｈａｎｇｅｓ ｆｒｏｍ ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｔｏ ｐｕｒｐｌｅ．Ｔｈｅ ｍｏｒｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｉｓ ｔｈａｔ ｒｅｃｅｐｔｏｒ １ ｓｈｏｗｅｄ ａ ｒａｔｉｏ ｃｈａｎｇｅ ｏｆ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ．Ｔｈｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｉｎｓｉｇｈｔｓ ｔｏ ｔｈｅ ｎａｔｕｒｅ ｏｆ ｉｎｔｅｍｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｓｅｎｓｏｒ １ ａｎｄ Ｆ—ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａ－ ｔｅｄ ｂｙ Ｈ ＮＭＲ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｉｎ ＤＭＳＯ．ｄ６． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｃｙｌ—ｈｙｄｒａｚｏｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｎａｋｅｄ—ｅｙｅｓ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ；ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ；ＰＣＴ 阴离子识别是当前超分子化学研究的重要内 容之一，越来越多的对阴离子有识别作用的受体 被设计和合成¨引。目前大量的工作集中于设计 光诱导电荷转移（ＰＣＴ）［４－８］。这些荧光识别机理 并合成能够将分子识别并通过分子的荧光信号有 效表达的复杂荧光分子，而应用于阴离子荧光识 别的荧光原理有分子内电荷转移（ＩＣＴ）、光诱导电 中，基于光诱导电荷转移（ＰＣＴ）机制的比率荧光 受体因其具有高灵敏性和高选择性受到越来越多 重视【９．１ｏＪ。但是，基于光诱导电荷转移（ＰＣＴ）机制 比率荧光传感器文献却很少有报道。为此，本文 设计合成了基于酰腙类衍生物的比率荧光及比色 子转移（ＰＥＴ）、激基缔合物、金属到配体的电荷转 移（ＭＬＣＴ）、激发态的分子内质子转移荧光调控及 阴离子传感器１。受体ｌ的合成路线见Ｓｃｈｅｍｅ １。 收稿日期：２０１１－０９－０５；修回日期：２０１１・１０－２５ 研究项目：内蒙古自治区高等学校自然科学基金（ＮＧ０９１６８）资助 联系人简介：刘阁（１９６１－），男，教授，研究方向为超分子化学。Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｕ＿ｇｅ２００８＠１６３．ＣＯｒｎ 第８期 刘艳红等：酰腙类衍生物作为阴离子荧光探针的研究 １２３３ 物的光谱向长波方向移动。另外，在４１３ ｎｍ处观 察到清晰的等吸收点指示了在阴离子与受体１之 间形成了具有确定定量比的超分子化合物。加入 Ｆ一和Ｈ ｐｏ４－得到相同的结果。然而，向受体１的 ＤＭＳＯ溶液中分别慢慢加入１０倍量的卤素阴离子 （ｃｒ、Ｂｒ一、Ｉ一）的四丁基铵盐时，对受体１的吸收光 谱影响非常小，甚至可以忽略，显示出受体１对 Ｆ一、ＡｃＯ一和Ｈ ＰＯ 一的较高的识别能力。 ２．３主客体作用的荧光光谱分析 ２Ｏ 应，可以用光诱导的电荷转移（ＰＣＴ）机理来解释。 在这个传感器分子中，电子给体（一ＮＨ作为结合 位点）与荧光信号基团（酰基苯）形成共轭。在结 合位点与阴离子相互作用下，会对发色体的推一 拉电子作用产生影响，伴随着荧光基团的偶极矩 的变化，引起了光诱导电荷转移（ＰＣＴ）的发生，表 现为受体１对阴离子的比率荧光响应。 ２．４主客体结合常数的测定 根据阴离子配合物在最大吸收波长５３０ ｎｍ 处吸光度值随阴离子浓度变化曲线与文献所报道 的１：１型配合物的曲线形状一致…Ｊ，按１：１型主． 客体配合物拟合方法，按下式可计算出阴离子配 合物的稳定常数¨ 。 １ ５ ．著 。 至 ５ ４００ ４５０ ５００ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ ５５０ Ａ＝Ａｏ＋（Ａｌｉ 一Ａ０）｛ｃ ＋ｃｃ＋１／ 一［（ｃ ＋ ｃＧ＋１／ ） 一４ｃＨｃｃ］ ｝／２ｃＨ 其中Ａ。， ，Ａ。； 分别为受体分子及当阴离子存 在时的吸光度和吸光度变化的极限值；Ｃ 为受体 的浓度；ｃ。为加入阴离子的浓度； 为阴离子一受 图３受体分子１（２ｘｌＯ ｍｏｌ・Ｌ ） 的ＤＭＳＯ溶液中加入ＡｃＯ一的荧光发射光谱图 Ｆｉｇ．３ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ １（２ｘｌＯ ｔｏｏｌ・Ｌ ）ｉｎ ＤＭＳＯ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ＡｃＯ一 ｔｌ１ｅ ａｎｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ 体配合物的稳定常数。根据上述公式计算得到配 合物的稳定常数列于表１。结果表明，受体分子１ 与ＡｃＯ一的结合能力最强，较高的结合常数表明该 配合物有很好的稳定性。受体１与ＡｃＯ一，Ｆ一和 Ｈ ｐｏ４－三种阴离子的结合能力不同，受体Ｉ对阴 离子识别能力的大小顺序为：ＡｃＯ一＞ｒ＞Ｈ：ＰＯ 一＞＞ 图３展示了阴离子ＡｃＯ一诱导的受体１的荧光 强度的变化。以波长为３６５ ｌｌｍ的光作为激发波 长，自由的受体分子在波长４１０ ｎｍ和大约４７０ ｎｍ 处分别有一个发射带。当ＡｃＯ一慢慢滴加后，在 ４１０ ｎｍ处的荧光强度增大，而在大约４７０ ｎｍ处发 ｃｌ一一Ｂｒ一～Ｉ一。这主要与阴离子的碱性及其与受 体分子１的空间构型匹配有关。 射带减小。受体１的这种对阴离子的比率荧光响 表１ ＤＭＳＯ中受体分子１与阴离子配合物的稳定常数Ｋａｓｓ（ｔｏｏｌ～・Ｌ） Ｔａｂｌｅ １ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｃｏｎｓｔａｎｔｓ 。（ｔｏｏｌ～・Ｉ ）ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｅｃｅｐｔｏｒ １ ａｎｄ ａｎｉｏｎｓ ｉｎ ＤＭＳＯ 。Ｔｈｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｖ ｔｈｅ ＵＶ・ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｂＴｈｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ２．５识别机理及结合模式探讨 面积减小，并展示了一个向低场的位移。说明当 图４展示了加入不同倍量的Ｆ一导致受体１的 ＤＭＳＯ—ｄ 溶液（１×１０ ｍｏｌ／Ｌ）中 Ｈ ＮＭＲ谱图的 变化。图中明显地观察到１２．４７ ｐｐｍ的峰归属到 一加入客体阴离子Ｆ一时一ＯＨ质子和一ＮＨ质子均 参与形成氢键配合物。苯环上的质子信号呈现轻 微高场位移，表明了对苯环通过键作用的影响，致 使电子密度增加。据ｕＶ—ｖｉｓ光谱滴定、荧光光谱 滴定和 Ｈ ＮＭＲ滴定的结果，建议主一客体在溶液 ＯＨ和１１．８９ ｐｐｍ的峰归属到一ＮＨ，在添加不 同量的Ｆ一（０．５～２倍量）时，质子峰形变宽，积分 １２３４ 中的结合模式被描述在Ｓｃｈｅｍｅ ２中。 化学研究与应用 第２４卷 ∞ 芑 ＞． １ ３ ｌ２ １１ ｌ０ ｐｐｍ ９ ８ 图４在ｒ存在时ＤＭＳＯ—ｄ６中受体分子１的 Ｈ ＮＭＲ谱图 Ｆｉｇ．４ Ｈ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｒｅｃｅｐｔｏｒ １ ａｎｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ Ｆ—ｉｎ ＤＭＳＯ・ｄ６ Ｓｃｈｅｍｅ ２受体１与Ａ一结合方式图 Ｓｃｈｅｍｅ ２ Ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｂｉｎｄｉｎｇ ｍｏｄｅ ｏｆ ｒｅｃｅｐｔｏｒ １ ａｎｄ Ａ一 ３ 结 论 本文利用简便的方法合成了一个具有比率荧 光响应的含偶氮基酰腙类衍生物的新型阴离子探 针。考察了其对ＡｃＯ一、Ｈ ＰＯ４一、Ｆ一、Ｃ１一、Ｂｒ一和Ｉ一离 参考文献： ［１］Ｃｈｅｎ Ｃ Ｌ，Ｌｉｎ Ｔ Ｐ，Ｃｈｅｎ Ｙ ｓ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｏｂｉｎｇ ｒｅｃｅｐｔｏｒ－ａｎｉｏｎ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｙ ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｙｒ— 子的识别作用。发现ＡｃＯ一、Ｈ ｐｏ４－和Ｆ一的引人可 使溶液由无色变为紫红色，实现了裸眼检测识别。 由于光诱导电荷转移（ＰＣＴ）的机制，探针展示了 比率荧光响应。因此，受体１在阴离子识别上具 有潜在的应用价值。 ｐｒｏｔｏｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｓｉｎａｌｇｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｏｒｇ Ｌｅｔｔ，２００３，５ （１５）：２６６７－２６７０ ｏｌｒｅｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｎｇ ｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｅｕｒ Ｊ Ｏｒｇ Ｃｈｅｍ， ２００７，２７（２４）：３９９９－４０１０． ［８］Ｓｈａｏ Ｊ，“ｎ Ｈ，Ｌｉｎ Ｈ Ｋ．Ｒａｔｉｏｎａｌ ｄｅｓｉｎ ｏｇｆ ａ ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ｎｄ ｒａｔａｉｏｍｅｔｒｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｉｎｔｒａｍｏ— ［２］Ｋｏｎｄｏ Ｓ，Ｆｕｋｕｄａ Ａ，Ｙａｍａｍｕｒａ ＴＩ Ａｎｉｏｎ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ ｂｙ ａ ｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ一１，３－ｄｉｏｌ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ，２００７，４８（４５）：７９４６－７９４９． ｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｒｇｅ ｔｒｎｓａｆｅｒ（ＩＣＴ）［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，２００８，７７（１）： ２７３－２７７． ［９］Ｔｈｉａｇａｒａｊａｎ Ｖ，Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ Ｐ，Ｔｈｉｒｕｍａｌａｉ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ａ ｎｏ— ｖｅｌ ｅｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒ ｆｏｒ ａｎｉｏｎｓ ｉｎ． ［３］Ｑｕｉｎｌａｎ Ｅ，Ｍａｔｔｈｅｗｓ Ｓ Ｅ，Ｇｕｎｎｌａｕｇｓｓｏｎ Ｔ．Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｅ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｏｎｓ ｕｓｉｎｇ ｐｒｅｏｒｇａｎｉｚｅｄ ｔｅｔｒａ—ａｍｉｄｏｕｒｅａ ｖｏｌｖｉｎｇ ＰＥＴ ａｎｄ ＩＣＴ ｐａｔｈｗａｙｓ［Ｊ］．Ｏｒｇ Ｌｅｔｔ，２００５，７（４）： ６５７－６６Ｏ． ｄｅｒｉｖｅｄ ｅａｌｉｘ［４］ａｒｅｎｅ ｓｅｎｓｏｒｓ［Ｊ］．Ｊ Ｏｒｇ Ｃｈｅｍ，２００７，７２ （２０）：７４９７－７５０３． ［１０］Ｗｕ Ｆ Ｙ，Ｌｉ Ｚ，Ｇｕｏ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ａ ｕｎｉｑｕｅ ＮＨ—ｓｐａｃｅｒ ｆｏｒ Ｎ— ｂｅｎｚａｍｉｄｏｔｈｉｏｕｒｅａ ｂａｓｅｄ ａｎｉｏｎ ｓｅｎｓｏｒｓ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ ｅｆｆｅ—ｃｔ ［４］Ｗｅｎ Ｚ Ｃ，Ｊｉａｎｇ Ｙ Ｂ，Ｗｅｎ Ｚ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ ｄｕａｌ ｌｆｕ． ｏｒｅｓｃｅｎｔ ｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒ ａｎｉｏｎｓ ｕｎｄｅｒ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｒｇｅ ｏｎ ａｎｉｏｎ ｓｅｎｓｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ＩＣＴ ｄｕａｌ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｎ一（ｐ－ｄｉｍｅ・ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００４，６０（４９）： ｌ１１０９．１１ｌ１５． ｔｈｙｌａｍｉｎｏｂｅｎｚａｍｉ－ｄｏ）一Ｎ＇－ａｒｙｈｈｉｏｕｒｅａｓ［Ｊ］．Ｏｒｇ Ｂｉｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ，２００６，４：６２４－６３０． ［５］Ｔｈｉａｇａｒａｊａｎ Ｖ，Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ Ｐ，Ｔｈｉｒｕｍａｌａｉ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ａ ｎｏ— ｖｅｌ ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒ ｏｒ ａｎｉｏｎｓ ｉｎ－ ｆ［１１］Ｓｈａｏ Ｊ， ｎ Ｈ，Ｌｉｎ Ｈ Ｋ．Ａ ｓｉｍｐｌｅ ｎｄ ｅａｆｉｆｃｉｅｎｔ ｃｏｌｏｒｉｍｅｔ． ｒｉｃ ａｎｉｏｎ ｓｅｎｓｏｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ａ ｔｈｉｏｕｒｅａ ｇｒｏｕｐ ｉｎ ＤＭＳＯ ａｎｄ ｖｏｌｖｉｎｇ ＰＥＴ ａｎｄ ＩＣＴ ｐａｔｈｗａｙｓ［Ｊ］．Ｏｒｇ Ｌｅｔｔ，２００５，７（４）： ６５７－６６０． ＤＭＳＯ—ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｉｔｓ ｒｅａｌ—ｌｉｆｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ， ２００８，７５：１０１５—１０２０． ［６］Ｗｕ Ｊ Ｓ，Ｚｈｏｕ Ｊ Ｈ，Ｗａｎｇ Ｐ Ｆ，ｅｔ ａ１．Ｎｅｗ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃｈｅｍ— ｏｓｅｎｓｏｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｘｃｉｐｌｅｘ ｓｉｎａｌｇｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｏｒｇ Ｌｅｔｔ，２００５，７（１１）：２１３３－２１３６． ［１２］Ｖａｌｅｕｒ Ｂ，Ｐｏｕｇｅｔ Ｊ，Ｂｏｕｒｓｏｎ Ｊ．Ｔｕｎｉｎｇ ｏｆ ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ａ ｂｉｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｉｃ ｃｏｕｍａｒｉｎ ｓｕｐｅｒｍｏｌｅ— ｃｕｌｅ ｂｙ ｃａｔｉｏｎ ｂｉｎｄｉｎｇ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ，１９９２，９６（１６）： ６５４５－６５４９． ，［７］Ｚｈａｎｇ Ｘ，Ｇｕｏ Ｌ，Ｗｕ Ｆ Ｙ，ｅｔ ａｌ。Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｌｆｕｏｒｅｓ— ｃｅｎｔ ｓｅｎｓｉｎｇ ｏｆ ａｎｉｏｎｓ ｕｎｄｅｒ ｅｘｃｉｔｅｄ—ｓｔａｔｅ ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ （责任编辑李方）