中温型活性染料,由于色泽较鲜艳,固色率较高,色牢度较好,广泛用于纤维素纤维的染色。然而,用来染某些交织物或粘胶织物、天丝织物,中温型活性染料则显露出一些缺憾,而高温型活性染料则能减少这些缺憾。
1 为什么宜选用高温型活性染料
1.1中温性活性染料对锦纶有一定的沾染性
染棉锦交织物时.由于中温活性染料,在染色过程中,对锦纶具有一定的沾染性。这会给打小样,放大样和大生产,带来负面影响。
(1)在打小样和放大样时,由于活性染料对锦纶的沾染,使锦纶组份的色光,难以调整和控制。
(2)打小样和放大样,客观上存在着工艺条件的差异,这会使活性染料对锦纶的沾染程度,有轻有重。往往会因此导致大小样色光不符,甚至失
败。
(3)在中性或碱性条件下,沾染在锦纶上的活性染料,会降低锦纶的湿牢度和日晒牢度。
倘若棉锦织物染双色效果(只染棉,锦留白或棉锦二相异色),中温型活性染料由于有沾染纶的缺陷,很难染出理想效果。
1.2 中温型活性染料通常染深性较差
中温型活性染料,用于粘胶或天丝织物染色,通常染深性较差,色泽丰满度不理想。
这是因为,粘胶、天丝类纤维,具有皮层和芯层结构。皮层的取向度高,结构紧密,染料向纤维内部扩散比较困难。因此,这类纤维浸染时,对染
色温度的依附性较大,在较高的染色温度、较长的染色时间条件下,才能获得较高的染色深度和良好的匀染透染效果。
显然,采用高温型活性染料染色,比采用中温型活性染料染色更为合适。
1.3 高温型活性染料的特点
生产实践说明,高温型活性染料染纤维素纤维,具有色泽鲜艳,固色率高,皂洗、水洗牢度好的优点。而且,可以弥补中温型活性染料在实用中的缺陷。
高温型活性染料,除黑色之外,色谱配套比较齐全,几乎可染任何色泽。具体品种有:
活性嫩黄H-E6G、嫩黄H-E4G、黄H-E4R
活性橙H-ER
活性红H-E3G、红H-E3B、红HE-7B
活性蓝H-EGN、蓝H-ERD、藏青H-ER、翠蓝H-A
活性绿H-E4BD
2 实用性能
2.1染色温度
从表1可看出
表1 染色温度与得色深度的关系
染色温度/℃ 相对染色深度%
固色70 吸色70
固色80 吸色80
固色80 吸色90
固色90 吸色90
固色90 吸色100
活性黄H-E4R 80 100 115 90 95
活性红H-E3B 80 100 120 95 110
活性蓝H-ERD 60 100 125 80 100
注:①实验条件:染料1%.o.w.f;螯合剂2g/L.食盐40g/L、纯碱20g/L.浴比1:30.吸色70—100℃.40min.固色70一90℃.40min。
②以80℃吸色40min.80℃固色40min的得色深度作为100%在D65光源下,相对比较。
高温型活性染料的浸染温度,以90℃吸色,80℃固色,得色量相对最高。吸色温度>90℃或固色温度>80℃,其得色深度会走低。
显然.这与吸色、固色温度过高,染料的溶解度和水解量增加,有直接关系。
2.2食盐用量
图1食盐用量与得色深厦的关系
实验条件:活性红H-E3B 0.3%、 3%;
螯合分散剂(g/L) 2 2
食盐(g/L) 0-50 20-70
纯碱(g/L) 12 20
浴比: 1:30
染色: 吸色80℃,40min
固色: 80℃,40min
从图1可看出:
(1)高温型活性染料同中温型活性染料一样,只有有在电解质的促染作用下,才能很好的上染。电解质的存在,是提高上染速率和上染量的前提条件。
(2)食盐最合适的用量,与染色深度相关。色泽浅。用量相对少.色泽深,用量相对多。如图l所示,染O.3%浅色,最合适的食盐用量为20 g/L左右。染3%深色,最合适的食盐用量为60g/L左右。
(3)食盐的实际用量,不宜过多。因为,用量过多,得色深度不再增加,反而会给染色造成负面影响:①在水中,纤维素纤维表面的负电性,对染料吸附上色的影响,在较少食盐的存在下,便可消除。食盐过多实无意义;②食盐过多,染料会由于溶解度严重下降,而发生聚集。造成大量染料在 纤维表层附着:这不仅会降低染色牢度,降低匀染透染效果,甚至会产生色点、色渍。还会降低色光鲜艳度和得色深度。因此,食盐的实用量,务必要根据色泽深浅,合理确定。
2.3 纯碱用量
从图2可看出:染0.3%左右的浅色,纯碱用量10-15 g/L比较合适,而染3%左右的深色,纯碱用量却以18-22 g/L为宜。这表明,色泽深,染料在
固着过程中释放的酸多,纯碱的消耗也大。因此.纯碱的用量,要根据色泽深浅而定。
实验条件:活性红H-E3B 0.3%、 3%o.w.f:
螯合分散剂(g/L) 2 2
食盐(g/L) 30 60
纯碱(g/L) 5-30
浴比: 1:30
染色温度80℃,吸30min,
固色30min, 吸50 min.固50min。
实验结果还显示,纯碱浓度适当过量.对得色色光与得色深度。并没有明显的负面影响。这说明,高温型活性染料的耐碱稳定性较好.也表明纯碱对染浴pH值具有良好的缓冲能力,使用纯碱作固色碱剂,染浴pH值相对稳定.可以获得良好的重现性。
2.4 浴比大小(图3)
实验条件:活性红H-E3B 0.3%、 3%;
螯合分散剂(g/L) 2 2
食盐(g/L) 30 60
纯碱(g/L) 15 20
染温同图2
浴比:1:10-40
从图3可看出:
(1)高温型活性染料,对染色浴比的依附性较大。这一点,与中温型活性染料存在共性。
显然,这是因为活性染料对棉纤的亲和力较小,在水中的溶解度较大的缘故。因此,实际应用时,染色浴比需要稳定控制,以免影响重视性。
(2)对同一个染料而言,色泽深浅不同,对染色浴比依附性的大小也不一样。规律是,色泽深,浴比大小对染色结果的影响相对较大,色泽浅,染色浴比对染色结果的影响相对较小。这是因为,色泽越深,染液浓度越高,染料分子的缔合度越大,染料对棉纤的亲和力越小的缘故。
2.5 沾色性
从理论上讲,活性染料在60—80℃的中性或碱性染浴中,对锦纶和涤纶,不存在实质性上染,但却存在着沾色。
活性染料对锦纶和涤纶的沾色,会给棉锦或棉涤交织物的染色,造成负面影响。比如.打小样或放大样,色光难以调整和控制,尤其是染留白效果
和异邑效果时.很难达到色相分明的目的。
表2高温活性染料对锦纶、涤纶的沾色性(级)
染料 嫩黄 嫩黄 黄 橙 大红 红 红 蓝 蓝 翠蓝 藏青 绿
H-E H-E H-E H-E H-E H-E H-E H-E H-E H-E H-E H-E
6G 4G 4R R 3G 3B 7B GN RD A R 4BD
锦纶 5 5 4 5 4-5 4 5 5 5 3 5 4-5
涤纶 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5
测试条件:染料1%.o.w.f,食盐50g/L,纯碱20 g/L。
浴比1:30,80℃吸色40min,固色40min。水洗、皂洗、水洗。沾色的轻重,以评定变色用灰色样卡评级。
从测试结果看:
(1)高温型活性染料,在正常的染棉条件下,大多数对锦纶沾色较微。只有黄H-E4R、红H-E3B、翠蓝H-A的沾色相对较重。因此,比较适合浸染棉锦交织物,尤其适合浸染棉锦闪白或闪色品种。
(2)在正常的染棉条件下,高温型活性染料,对涤纶几乎不沾色,只有活性翠蓝H-A对涤纶沾色重。
2.6 匀染性
染料的匀染性,主要与染料亲和力的大小和扩散性的快慢相关。也就是说,吸附速率较慢.扩散速率较快的染料.匀染性好,反之则差。
对活性染料而言,由于其直接性相对较小,扩散性相对较快,移染性相对较高,所以,在中性吸色阶段,其匀染效果通常较好。影响其匀染性的关键.是加碱后二次吸色速率的快慢,特别是加碱固色的初始阶段。
这是因为,碱剂加入后,织物上的染料会快速与纤维发生键合反应,使纤维与染料之间的吸附,瞬间失去平衡,从而造成染料在短时间内,大量快速吸附上色,而且是边吸附边固着.而染料一旦固着,便完全失去移染性和扩散性。此时,由于染料的吸附快,扩散慢,移染,很容易产生纤维内外染料分布不匀,透染性差;布面染料分柑不匀,产生色花色差。这还会影响染色牢度。
二次吸色速率实验:
实验处方:
高温型活性染料1%。o.w.f;螫合分散剂2g/L,食盐40g/L;纯碱20g/L,
实验条件:
浴比1:30.
(1)80℃中性吸色40min,一取出样布,不水洗,拉平,直接浸入10g/L固色剂冷溶
液中,5min后取出,冷水轻轻过净,隔布烫干。
(2)80℃中性吸色40min一加入纯碱,分别固色5、10、15、20、25 min一取出样布,不水洗,拉平,直接浸入10g/L固色剂冷溶液中,5min后取出,冷水轻轻过净,隔布烫干。
实验结果见图4。
以80℃中性吸色40min的吸色深度作标准。相对比较(以美国SF600X测色系统测试)
图4固色时间与吸色深度的关系
从图4可见,在加碱固色的初始阶段,活性黄H-E4R的二次吸色速率,相对比较缓慢,(这预示着它的固色速率也比较慢)。因此,匀染透染效果较好。
而活性红H-E3B和蓝H-ERD,对碱要敏感得多,加入碱剂10min内,二次吸色量成倍提高。由于固色初期上色快(边吸色边固色),很容易产生色泽不匀,尤其是染浅色时,表现更加突出。
2.7 染深性
(1):染色条件:染料1%-7%,螫合剂2 g/L、食盐40g/L、纯碱20g/L;80℃吸色40min、固色40min→水洗、皂洗、水洗
(2)以1%深度作标准.相对比较
图5高温活性染料对丝光棉的染深性
图5显示,高温型活性染料,对丝光棉的染深性良好,其染色饱和值>7%o.w.f.比较适合染深色。
2.8 染色牢度详细资料见色卡.
注:日晒牢度的染色深度为0.3%(o.w.f),其它牢度的染色深度均为3%
从色卡上可看出:
(1)高温型活性染料的日晒牢度一般,染浅色时,应注意选择。
(2)高温型活性染料的皂洗沾棉牢度很好。但染深色时,湿摩牢度却比较差,实际应用时,务必要采取对应措施。
(3)耐氯浸牢度不理想,多数染料只能勉强达到3级,蓝绿色染料只有l级左右,因此,不适合染耐氯牢度要求高的色单。
3 实际应用
3.1 高温型活性染料更适合染粘胶、天丝类织物。
原因是:高温型活性染料,实际染色温度较高。可以获得深浓丰满的色泽,和良好的匀染透染效果。
根据高温型活性染料的染色性能,推荐以下染色工艺:
(1)溢流染色:
在染液中每隔5min分别加入螫合剂、染液、食盐,运转10min后以1℃/min升温至90℃,染色20—40min后以1.5℃/min降温至80℃,分三次加入纯碱,保温20—40min后降温耋50℃后对样、水洗、皂洗。
(2) 卷染染色工艺见表4、表5。
表4卷染染色推荐工艺
道数 染色温度℃ 加料操作
1 60 加入1/2染料及匀染剂
2 60 加入1/2染料
3 60 加入1/2食盐
4 60 加入1/2食盐
5-6 70 不加料
7 80 加1/2纯碱
8 80 加1/2纯碱
9-12 80 保温染色约40-60min
后处理:流动冷水洗→温水洗→热水洗→高温皂洗→温水洗→冷水洗(柔软)
3.2 高温型活性性能
主要原因有二个:具有良好的同浴适应性和色光易调整性。
3.2.1 同浴适应性
高温型活性染料与中性染料,具有良好的同浴浸染的适应性。
表5食盐纯碱参考用量
染色深度% 食盐用量/(g.L-1) 纯碱用量/(g.L-1)
未丝光棉 丝光棉
<0.5 30--20 5-10
0.5-1.0% 40-30 15
1.0-2.0 50-40 18
2.0-3.0 60-50 20
3.0-4.0 70-60 20
>4.0 70-60 22
(1)染色温度:中性染料染锦纶,最适合的染色温度为98-100℃。高温型活性染料的耐热稳定性好,适合在90-95℃吸色,(80%固色),这与中性染料染锦纶的最佳温度相接近。如果按高温活性染料的吸色温度(90—95℃)染色,中性染料在锦纶上的得色深度,下降幅度不明显。
(2)染浴pH:由于中性染料染锦纶。具有亲和力大.吸色快,扩散性差,移染、匀染性差,但染深性好,色牢度好的特点。因此,锦纶染浅色,一般不用中性染料,而用分散染料.中性染料大多用来染锦纶中深色。为了获得良好的匀染效果,染浴pH值通常控制在中性(比在弱酸性条件下染色,得色稍浅,其幅度<5%.但匀染性好)。这与高温型活性染料染棉纤,吸色阶段所需的pH值(中性)一致。
(3)软水剂:国产中性染料的基本结构类型,是由染料母体、亲水性基因、金属离子三部份构成的2:1型金属络合染料,它缺乏强水溶性基团一磺酸基。其较低的水溶性,靠结构中非离子性的亲水基磺酰胺基(-S02NH2)或磺酰烷基(-S02CH3)获
得(国外有些中性染料品种,含有磺酸基团)。它的金属离子外配位层与钠离子成盐式结合,所以,染料大分子在溶液中,成为带有负电荷的络合离子。因此,硬水中的钙镁正离子,对其溶解度,上染率以及色光,都有一定的影响。如,中性蓝BNL,
用硬水化料、染色,其得色深度,会降低约二成。
活性染料的分子结构中,都带有多个阴离子性的亲水基团一磺酸基(-SO3Na),在水溶液中,成为染料阴离子,遇硬水中的钙镁离子,会结合成钙镁染料,失去正常的染色性能。可见,无论中性染料或活性染料,均需要软水化料,软水染色。
(4)匀染剂:中性染料染锦纶,由于亲和力大、上色快、扩散慢、移染差,再加上锦纶纤维微结构中.客观存在的物王单忡和化学怍的荠异.极易染色不匀。所以,浸染染色时,除了采用低温入染、缓慢升温、中性浴染色外,还要使用锦纶匀染剂,以求匀染。
常用的锦纶匀染剂,通常都是阴离子性表面活性剂。实践表明,它们对活性染料浸染棉纤的匀染性、吸色、固色率、色光鲜艳度等,没有明显影响。
(5)电解质:活性染料对棉纤的亲和力较小,必须靠电解质来促染,增加染色深度。
中性染料染棉锦织物中深色,是在中性浴中进行。染棉锦织物浅色.是在弱碱性浴中进行。在中性一碱性浴中,锦纶纤维带有一定的负电荷,对中性染料上染锦纶,起着阻碍作用。电解质的加入.会消除这些负电荷,具有明显的促染增深作用。
因此,高温活性/中性一浴法,采用中性浴染棉锦交织物中深色时。电解质在染浴中,对活性染料和中性染料的作用,是一致的。
(6)碱剂:活性染料染棉纤,在中性吸色后,必须加入纯碱10-20g/L,进行碱性固色。
中性染料浸染锦纶,除染浅色时需加少量纯碱,调节染浴pH值在7.5-8.0.以求匀染外,染中深色泽不加碱剂(保持中性染色),因为,碱剂会降低中性染料的上染率,使
得色较浅。
活性/中性同浴染棉锦交织物时,中性染料染锦纶是在活性染料染棉的吸色阶段进行的。待加碱固色时,中性染料上染锦纶的过程已完成。所以。基本受不到碱剂的影响。
实践表明,在活性染料加碱固色过程中,对锦纶上的浮色染料(含中性染料浮色和活性染料的沾色),具有较强的净洗作用。但由于中性染料对锦纶的亲和力高,色牢度好,再加上有大量电解质存在,对锦纶的染色深度,影响并不明显。
从以上分析可以看出,高温活性染料与中性染料同浴棉锦交织物,工艺是可行的。
3.2.2 色光易调整性
高温型活性染料,大多数品种对锦纶的沾色轻微,甚至不沾色。所以。染棉锦交织物时,无论打小样还是放大样,锦纶上的色光,容易调整和控制。甚至可以染棉锦双色效果。即,只染棉,锦留白或棉锦染异色。
3.3 应用举例
(1)染色配方:(蓝闪红双色)
高温活性蓝H-ERD 2%o.w.f,
中性枣红GRL 0.8%o.w.f,
螯合分散剂 1g/L
锦纶匀染剂 1g/L
食盐 40g/L
固色纯碱 20g/L
(2)工艺:在染浴中每隔5min分别加入螯合剂、匀染剂、染液、食盐,运转10min后开始以1℃/min升温至65℃,保温染色20min后以1℃/min升温至95℃.保温染色40min后以1.5℃/min降温至80℃,分三次加入纯碱,保温固色40min后以1.5℃/min降温至50%,进行对样、水洗、皂洗。
(3)染色结果
红、蓝色泽分明,闪色效果突出,染色牢度良好(见表6)
表6染色牢度
皂洗牢度 摩擦牢度 日晒牢度
IS0.105-C02.IS0.105-X12 ISO.105-B02
50℃×45'
原 样 锦 纶 干 湿
褪色 沾色 摩 摩
4 3-4 4 3 4-5
4 结束语
高温型活性染料,色泽鲜艳,染深性好,色牢度高。尤其是它耐热稳定性好,所需染色温度高,对锦纶沾色少的特点,为染粘胶、天丝织物深浓色泽,提供了方便,也使棉锦织物浸染,可改二浴套染法为一浴一步法,实现短流程、高产量、低能耗少污水的清洁、低耗生产。成为了可能。
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