第３６卷第１１期 塑料工业 ２００８年１１月 ＣＨＩＮＡ ＰＩ。Ａ ⅡＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ・５５ － ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米ＣａＣＯ３复合材料的形态及 性能研究 王波 ，卫晓明 。侯康 ，代路 ，王孝军 ．一，杨杰 ，。・ （１．四川大学高分子科学与工程学院，四川成都６１００６５；２．四川大学材料科学技术研究所，ｍｉｌｌ成都６１００６４； ３．高分子材料工程国家重点实验室，四川成都６１００６５） 摘要：通过熔融挤出制备了ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米ＣａＣＯ３三元复合材料，并通过原子吸收光谱、流变仪、扫描电镜对复合 体系进行了表征，研究了纳米ＣａＣ０３对ＰＰＳ／ＰＡ６体系形态性能的影响。结果表明，纳米ＣａＣＯ３主要分布在Ｐ 相中， 而在ＰＰＳ／ＰＡ６两相界面处和ＰＡ６相中分布较少；纳米ＣａＣＯ３的加入使ＰＰＳ黏度上升而使ＰＡ６的黏度略有下降，ＰＰＳ／ ＰＡ６体系由原来的ＰＡ６连续相ＰＰＳ颗粒相结构变为两相共连续的结构，且在注塑流动方向上ＰＰＳ呈纤维状取向分布。 关键词：聚苯硫醚；尼龙６；纳米碳酸钙；形态 中图分类号：ＴＱ３２６．５３；ＴＱ３２３．６ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００５—５７７０（２００８）１１—００５５—０３ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ＰＰＳ／ＰＡ６／Ｎ锄Ｏ－ＣａＣＯ￣Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ＷＡＮＧ Ｂｏ ，ＷＥＩ Ｘｉａｏ．ｕｒｉｎｇ ，ＨＯＵ Ｋａｎｇ ，ＤＡＩ ｈ】 ，ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｊｕｎ ，一，ＹＡＮＧ Ｊｉｅ２’ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．＆Ｅｎｇ．，Ｓｉｃｈｕａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００６４，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉ．＆Ｔｅｃｈ．，Ｓｉｃｈｕａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００６４，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂ．ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｅｎｇ．ｏｆ Ｃｈｉｎａ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００６５，Ｃｈｉａｎ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ（ＰＰＳ）／ｎｙｌｏｎ６／ｎａｎｏ—ＣａＣ０３ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｍｅｌｔ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ａ ｔｗｉｎ－ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄｉｎｇ．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＡＡＳ），ｔｈｅｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｉｍｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ）．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｌｌａｎｏ—Ｃａ— Ｃ０３ ｏｎ ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｈｔｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｎａｎｏ—ＣａＣＯ３ ｌｏｃａｔｅｄ ｍａｉｎｌｙ ｉｎ ＰＰＳ ｐｈａｓｅ．ｂｕｔ ｌｅｓｓ ｉｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｏｆＰＰＳ／ＰＡ６ ａｎｄ ＰＡ６ ｐｈａｓｅ．Ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆｎａｎｏ—ＣａＣＯ３ ｍａｄｅ ｔｈｅ ｖｉｓｃｏｓｉ－ ｔｙ ０ｆ ＰＰＳ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ａｎｄ ｔｈａｔ ｏｆ ＰＡ６ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｓｌｉｇｈｔｌｙ．Ａ ｔｙｐｉｃａｌ ｓｅａ－ｉｓｌｎａｄ ｓｔｍｃｔｕｒｅ ｆｏｒ ＰＰＳ／ＰＡ６ ｂｌｅｎｄｓ ｗｉｈｔｏｕｔ Ｎａｎｏ—ＣａＣ０３ Ｗａｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ．Ｂｙ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ－ＣａＣＯ３ ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ＰＰＳ／ＰＡ６ ｗａｓ ｃｈａｎｇｅｄ ｇｒｅａｔｌｙ ａｎｄ ＰＰＳ ａｐｐｅａｒｅｄ ａ ｆｉｂｅｒ ｌｉｋｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｌｏｎｇ ｔｈｅ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）；Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ６；Ｎａｎｏ—ＣａＣＯ３；Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ 近几年对聚合物／聚合物／无机粒子三元复合材料 态和流变行为，可以从理论上探讨复合材料结构与性 的研究受到越来越多的关注＿１。］。根据无机粒子与两 能的关系，对于确定材料的制备以及加工成型条件具 种高聚物之间的作用，无机粒子在树脂基体中的分布 有重要意义【 。本文主要研究了纳米ＣａＣＯ３对ＰＰＳ／ 可能有三种情况：分布在某一相当中，分布在两相及 ＰＡ６（质量比７０／３０）体系的形态结构的影响，详细 界面上¨４』。大部分非相容高分子共混物的性能取决于 讨论了纳米ＣａＣＯ３在ＰＰＳ／ＰＡ６体系中的分布及分布 相的形态结构和相区尺寸，而其形态极大的依赖于在 对复合材料微观形态的影响。 共混过程中的流体性质、界面张力、黏度等材料因素 １实验部分 及共混温度、螺杆速率等加工参数＿５ Ｉ７ｊ。无机粒子的 １．１原料 加入可以改变高聚物的流动性，同时对两相之间的界 聚苯硫醚：Ｍｗ＝～４５ ０００ ｇ／ｔｏｏｌ，四川大学聚星 面产生影响＿８ Ｊ。研究不同填充聚合物体系的微观形 材料中心；ＰＡ６：ＹＨ３４００，密度１．１５７ ｇ／ｃｍ３，岳阳巴 ＊十一五８６３资助项目（２００７ＡＡ０３Ｚ５６１） ＊＊ 联系人ｐｐｓｆ＠ＳＣＵ．ｅｄｕ．ｃｎ 作者简介：王波，男，硕士研究生，主要从事聚芳硫醚树脂共混及性能研究。１９０３８８６８９＠ｑｑ．ＣＯＢ 塑料工业 ２００８正 陵石化化工化纤有限公司；纳米碳酸钙：ＴＢ．１１９，粒 径４０～６０ ｎｉｌ３．，北京纳诺科技有限公司；甲酸：ＡＲ， 成都市科龙化工试剂厂。 １．２共混物制备 由表１可知，ＰＰｓ／纳米ＣａＣＯ３中ｃａ２ 离子实测 质量浓度为９．９９ ｍｇ／Ｌ，仅为理论质量浓度的３．２％， 可以看出纳米ＣａＣＯ 在ＰＰＳ表面分布得较少。ＰＡ６／ 将ＰＰＳ树脂、ＰＡ６树脂、纳米碳酸钙在８０℃下 干燥８ ｈ，在高速混合器中混合均匀后，在双螺杆挤 出机机中熔融挤出，制得一系列不同纳米ＣａＣＯ 用量 纳米ＣａＣＯ 溶液中Ｃａ２ 离子实测质量浓度为近似等 于理论质量浓度，可以看出甲酸是ＰＡ６的良溶剂， 纳米ＣａＣＯ 完全溶于甲酸溶液。在ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米ｃａ— ｃ 三相体系中Ｃａ２ 的实测质量浓度仅为理论质量浓 的ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米ＣａＣＯ 三元复合材料。复合材料的 挤出温度设置：一区２２０、２３０、２４５℃，二区２６０、 ２８０、２９０℃，三区３００、３１０℃，机头３１０、３１２℃， 熔体２８６ ｏＣ。 １．３性能测试与表征 样品结构微观观察：将样条在液氮中脆冷３０ ａｒｉｎ，然后沿流动和垂直流动方向分别脆断，在室温 下用甲酸溶液刻蚀脆断面，浸渍１０ ｍｉｎ后取出用去 离子水反复冲洗。用ＪＳＭ．５９００型扫描电子显微镜观 察形貌。 流变性分析：取熔融共混制备的粒料，测试前在 ８０ 的真空烘箱中干燥６ ｈ。在Ｉｎｓｔｒｏｎ ｃＦｒ．５００Ｄ毛细 管流变仪上进行复合材料的熔体流动性测试，口模长 径比为１０：１，测试温度３００℃。 纳米ＣａＣ０３分布情况分析：取熔融共混后粒料粉 碎成２００目后取少许称量，分别溶于８０℃下的甲酸 溶液，由于甲酸是ＰＡ６的良溶剂而ＰＰＳ不溶于甲酸， 所以在ＰＡ６中及ＰＰＳ与ＰＡ６两相界面上的纳米ＣａＣ０３ 溶于甲酸溶液当中，加去离子水稀释甲酸溶液，过滤 沉淀出的聚合物。在Ｓｐｅｃｔｒ ＡＡ一２２０上测试钙离子质 量浓度，根据溶液中钙离子的含量可以推算出纳米 ＣａＣ０３在复合材料中的分布。 ２结果与讨论 ２．１纳米ＣａＣＯ３在ＰＰＳ／ＰＡ６体系中的分布 在做进一步讨论之前，确定纳米ＣａＣＯ 在ＰＰＳ／ ＰＡ６体系中的分布尤为重要，这将为下一步的讨论提 供理论依据。将ＰＰＳ／纳米ＣａＣＯ ＰＡ６／纳米ＣａＣＯ ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米ＣａＣ０３粉碎配置溶液（其中，纳米ｃａ— Ｃ０３的质量分数均为３％），在原子吸收光谱仪上测试 溶液中的钙离子质量浓度，结果如表１所示。 表１复合材料中的钙离子质量浓度 Ｔａｂ １ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａ２ ｉｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ 度的２１％，由于ＰＰＳ不溶于甲酸，可知溶液中的 Ｃａ２ 离子为ＰＡ６相及ＰＰＳ／ＰＡ６两相界面上处的纳米 ＣａＣＯ 。分析以上数据可以得出，在ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米 ＣａＣ０３三相体系中纳米ＣａＣＯ３主要分布于ＰＰｓ中，而 在ＰＡ６与ＰＰＳ／ＰＡ６两相的相界面上分布较少。 ２．２纳米ＣａＣＯ３对黏度的影响 吣 － 山 越 糯 图１ ３００℃ ＰＰＳ及ＰＡ６黏度随剪切速率的变化 Ｆｉｇ １ Ｍｅｌｔ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ ＰＰＳ ａｎｄ ＰＡ６ Ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ ａｔ ３００℃ 图１为添加不同用量纳米ＣａＣＯ 的ＰＰＳ和纯ＰＡ６ 的黏度的变化。从图１可以看出，纯ＰＰｓ的黏度明显 高于纯ＰＡ６，特别是在低剪切速率下二者的黏度相差 更大，随着剪切速率的增大二者的黏度均呈下降趋 势，而ＰＰＳ对剪切更为敏感，随着剪切的增大黏度急 剧下降，在剪切速率为１ ２５０ ｓ 后趋势变缓。加入纳 米ＣａＣＯ３后ＰＰＳ的黏度比纯ＰＰｓ更大，可见纳米Ｃａ— ＣＯ３对ＰＰｓ有增稠作用。图１并没有ＰＡ６添加纳米 ＣａＣＯ３的剪切一黏度曲线，这是因为在相同的测试条 件下，ＰＡ６／ＣａＣＯ３的测试无法进行，但根据实验现象 可以看出ＰＡ６／ＣａＣ０３的黏度比纯ＰＡ６要略低。 由图１还可看出，虽然ＰＰＳ的黏度随纳米ＣａＣＯ 的加入有所增加，但呈先升高后降低的趋势，这可能 是因为当纳米ＣａＣＯ３用量较少时，纳米ＣａＣＯ３填充于 Ｐ 链的间隙，增强了链问作用，所以黏度升高，但 随着纳米ＣａＣ０３用量的增加，其团聚作用表现越强， 链间的纳米ＣａＣＯ３用量增加到一定程度的时候反而在 分子链问起到润滑的作用，从而黏度又会有所下降。 ２．３复合材料的断面形貌分析 第３６卷第１１期 王波等：ＰＰＳ／ＰＡ６／纳米ＣａＣＯ３复合材料的形态及性能研究 ・５７・ ｂ ｄ ｇ ｈ 图２不同纳米碳酸钙用量的复合材料的 电镜照片 Ｆｉｇ ２ ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｓ ｏｆ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｎａｎｏ－ＣａＣＯ３ ｃｏｎｔｅｎｔｓ 纳米ＣａＣＯ３质量分数：ａ、ｅ～０％；ｂ、ｆ一２％； ｃ、ｇ一５％；ｄ、ｈ一１０％；ａ、ｂ、ｅ、ｄ为沿垂断面方向 的断面，ｅ、ｆ、ｇ、ｈ为沿注射流动方向的断面。 图２为ＰＰＳ／ＰＡ６（质量比７０／３０）添加不同用量 的纳米ＣａＣＯ３的电镜照片。由图２可以看出，当不添 加纳米ＣａＣＯ 时，尽管ＰＰＳ的用量占了总质量分数的 ７０％，ＰＰＳ仍在体系中呈不规则颗粒与球状分布，而 ＰＡ６呈连续相。随着纳米ＣａＣＯ３的加入，ＰＰＳ／ＰＡ６相 中的ＰＰＳ由不规则颗粒与球状变为垂断面方向的连续 相结构，流动方向呈纤维状取向结构。随着纳米ｃａ． ｃ 用量的增加，垂断面方向ＰＰＳ呈柱状排列，且 ＰＰＳ的断面有明显的孔状结构，且随着纳米ＣａＣＯ３用 量的增加而增大，而流动方向纤维状取向排布更明 显，且纤维直径有增大的趋势。 ＰＰＳ与ＰＡ６的两相界面光滑，几乎无孔状结构， 可知纳米ＣａＣＯ３在两相的相界面上分布很少。而在 ＰＰＳ的脆断面的空洞可以看出，纳米ＣａＣ０３在ＰＰＳ相 中分布较多。从原子吸收光谱和毛细管流动性测定 知，纳米ＣａＣＯ 主要分布在ＰＰＳ中而使其黏度上升， 这使得ＰＰＳ与ＰＡ６的黏度比变大，在共混过程中受 流拉伸与剪切作用下ＰＰＳ被拉伸呈纤维状沿流动方向 排布，低黏度的ＰＡ６相向高黏度的ＰＰＳ传递剪切应 力更加困难，从而使ＰＰＳ纤维状结构难于破碎，最终 易于形成ＰＰＳ纤维状结构。 ３结论 纳米ＣａＣＯ３在共混体系中选择性地分布在ＰＰＳ 相，而在ＰＡ６相较少；纳米ＣａＣＯ 的加入使ＰＰＳ黏度 上升，而对ＰＡ６的黏度影响不大；加入纳米ＣａＣＯ３ 后，ＰＰＳ相由无规颗粒状变为沿流动方向呈纤维状取 向结构。 参考文 献 ［１］ＦＡＭＵＬＡＲＩ Ａ，ＡＲＯＳＩＯ Ｐ Ｓ，ＦＩＬＩＰＰＩ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｃｌａｙ－ｉｎｄｕｃｅｄ ｐｒｅｆｅｒｒｅｄ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｃｏｍｐａｔｉｂ＇ｄｉｚｅｄ ｃｌａｙ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ＥＪ３．Ｊ Ｍａｃｒｅｍｏｌｅｃｕｌ Ｓｃｉ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｈｙｓ，２００７， ４６ Ｂ（２）：３５５—３７１． ［２３ ＨＩＫＡＳＡ Ｓ，ＮＡＧＡＴＡ Ｋ，ＦＵＪＩＷＡＲ Ａ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ ｆｏ Ｃａ． ｃｏ３ ｄｉａｍｅｔｅｒ Ｏ／１＇ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｅｒｎｇｔｈ ｏｆ ＰＰ／ＳＥＢＳ／ＣａＣ０３ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｌｃ］／／Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎａｇｏｙａ，Ｊａｐａｎ．Ｔｏｋｙｏ： Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｍｙｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００６：２３３６． １３ｊ ＺＯＵ Ｈ，ＺＨＡＮＧ Ｑ，ＦＵ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ｃｌｙａ ｌｏｃｋｅｄ ｐｈａｓｅ ｍｏｒｐｈｏｌ— ｏｇｙ ｉｎｔｈｅＰＰＳ／ＰＡ６６／ｃｌａｙ ｂｌｅｎｄｓ ｄｕｒｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｉｎ ａｌｌｉｎｔｅｒ－ ｈａｌ ｍｉｘｅｒ［Ｊ］．Ｐｏｌｍｙｅｒ，２００６，４７（１）：６—１１． １４ｊ ＺＯＵ Ｈ，ＷＡＮＧ Ｋ，ＺＨＡＮＧ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ｍａｎｉｐｕｌａｔｎｉｇ ｈｔｅ ｐｈａｓｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｉｎ ＰＰＳ／ＰＡ６６ ｂｌｅｎｄｓ ＩｌｓｉＩｌｇ ｃｌａｙ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２００７，１０６（４）：２２３８—２２５０． ［５ ３ ＨＯＮＧ Ｊ Ｓ，ＳＨＯＮ Ｊｗ，ＡＨＮ Ｋ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｄｅｖｅ／． ｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｔｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ ＨＤＰＥ／ＰＢＴ ｂｌｅｎｄｓ［ｃ］／／Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ．Ｎａｓｈｖｉｌｌｅ：Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ， ２００３（１０）：３４９３—３４９７． （下转第６１页） 第３６卷第１１期 徐一飞等：防水透湿型聚氨酯性能的研究 ・６１ ・ 表３ ＰＥＧ摩尔质量对水性聚氨酯基本性能的影响 的透湿性和断裂伸长率降低，耐水性增强。 １ ３ Ｂ瞻ｃｔ ｏｆ Ｐ＿ＥＧ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｓｓ ｏｎ ｂａｓｉｃ 表４ ＴＭＰ对水性聚氨酯基本性能的影响 ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｔａｂ４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆＴＭＰ ｏｎ ｂａｓｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆｗａｔｅｒｂｏｍｅ ｏｐｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ２．５交联剂ＴＭＰ对水性聚氨酯性能影响 ３结论 软段中引入聚乙二醇可大幅度提高水性聚氨酯涂 ・ ３ ６００ 膜的透湿性，而聚丙二醇的引人对其透湿性能提高不 明显。提高聚乙二醇的摩尔质量，水性聚氨酯胶膜的 ２４００ 阍 力学性能和涂层的透湿性增加，胶膜吸水率基本不 赠 变。软段中聚乙二醇用量越高，涂膜的透湿量越大， ｌ ２Ｏ０ 胶膜吸水率升高。添加０．８３％（质量分数）的ＴＭＰ ２Ｕ ３０ ４０ ５０ 后，涂膜的透湿量略有下降，但防水性明显提高。 温度／℃ 参考文 献 图５交联剂对涂层透湿量的影响 ［１］权衡．温度感应型织物防水透湿整理剂的研制及性能研 Ｆｉｇ ５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＴＭＰ ０１３ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｐｅｒｍｅａｂｌｅ ｑｕａｎｔｉｔｙ ｏｆ ｃｏａｔｉｎｇｓ 究［Ｄ］．天津：天津工业大学，２００５． 表４和图５是交联剂ＴＭＰ对水性聚氨酯性能影 ［２］ＦＬＩＮＧ Ｗ著．涂层和层压纺织品［Ｍ］．顾振亚等译．北 响。从表４和图５可看出，当ＰＥＧ（Ｍ ＝１ ５００ ｇ／ｔｏｏ１） 京：化学工业出版社，２００６：６５—６８． 在软段中的质量分数为３２％时，添加０．８３％（质量 ［３］杜明慧，李建树，钟银屏．防水透气聚氨酯薄膜及涂层 分数）ＴＭＰ后，涂层的透湿量略有下降，胶膜拉伸强 的研究进展［Ｊ］．聚氨酯工业，２００３，１８（１）：１—４． 度增大。胶膜拉伸强度的增加和吸水率的降低导致涂 ［４］ＫＷＡＫＹ Ｓ，ＰＡＲＫ ＳＷ，ＬＥＥＹＨ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ ｐｒｏｅｐｒｉｔｅｓ ｆｏｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｆｏｒｗａｔｅｒ ｖａｐｏｒｐｅｒｍｅａｂｌｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｎｌａ 层耐静水压的提高，表明适度的交联可促进水性聚氨 ｔｅｆｉａｌｓ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２００３，８９（１）：１２３—１２９． 酯的防水性。这是由于ＴＭＰ分子上３个一ＯＨ可与一 ［５］李绍雄，刘益军．聚氨酯胶黏剂［Ｍ］．北京：化学工业 ＮＣＯ反应可形成交联结构，交联使得链段运动受阻， 出版社，１９９８：２７７． 分子链的柔性下降，导致胶膜的拉伸强度增大，涂层 （本文于２００８—０８—２６收到） （上接第５７页） （７）：１０５０—１０６１． ［６］ＬＥＥ Ｊ Ｋ，ＩＭ Ｊ Ｅ，ＰＡＲＫ Ｊ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ［８］古菊，熊强，贾德民，等．羟基不饱和脂肪酸改性纳米 ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）／ 碳酸钙对聚丙烯微观形态和流变性能的影响［Ｊ］．高分子 ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ｂｌｅｎｄ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２００６，９９（５）： 学报，２００８（４）：２５—３１ ２２２０—２２２５． ｌ９Ｊ ＷＡＮＧ Ｙ，ＺＨＡＮＧ Ｑ，ＦＵ Ｑ，ｃｔ ａ１．Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｍ・ 【７ｊ ＬＩＵ Ｈ Ｚ，ＸＩＵ Ｔ Ｘ，ＺＨＡＮＧ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｐｈａｓｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｄｅ— ｍｉｓｃｉｂｌｅ ｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）／ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ ｂｌｅｎｄｓ ｕｓｉｎｇ ｃｌａｙ［Ｊ］． ｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ ＰＰ／ＰＡ６ ｂｌｅｎｄｓ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｙ ａ ｍａｌｅａｔｅｄ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｔｍ，２００３，２４（３）：２３１—２３５． ｅｌｓａｔｏｍｅｒ ｌＪｊ．Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍ Ｐｈｙｓ，２００６，４４ （本文于２００８—０７—２２收到） 金融危机使拜耳公司８０％的客户陷入困境 近日，拜耳材料科技公司表示，尽管其本身并未因为全球金融危机的影响而遭遇资金困难，但其客户却面临信贷困境。拜 耳材料科技公司首席执行官帕特里克・托马斯表示，拜耳各部门８０％的客户是中小型企业，他们都需要为公司运营筹措资金。但 其表示，自己的公司并没有面临这方面问题。过去十年内，在亚洲最大的市场中国，伴随经济的蓬勃发展，拜耳材料科技公司 的销售增长率一直为两位数，该增长速度相当于中国经济年增长率的两倍。由于销量扩大，加之中国经济有放缓迹象，公司的 销售增长率可能会放慢，但仍将超过中国ＧＤＰ的增长率。