第３３卷第４期 陕西科技大学学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｈａａｎｘｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＶｏＬ ３３ Ｎｏ．４ Ａｕｇ．２０１５ ２０１５年８月 文章编号：ｉ０００—５８１１（２０１５）０４—００８０—０４ 丙烯酸羟丙酯对自交联型丙烯酸酯 胶黏剂乳液性能的影响 费贵强，李晓扬 ，包一岑， 王海花 （陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕西西安 ７１００２１） 摘 要：以甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为内固化剂，制备了一类丙烯酸羟丙酯（ＨＰＡ）改性 的水性丙烯酸酯类胶黏剂，探讨了ＨＰＡ的含量对胶黏剂乳液粒径，黏度，吸水率，流变性，成 膜强度及剥离强度的影响．研究结果表明，ＨＰＡ的加入改善了丙烯酸酯胶黏剂的使用性能，当 ＨＰＡ用量为２％时，其乳液粒径下降至最小９５．７ ｎｍ，相应乳液黏度上升，触变性增强，ＰＶＣ 与织物间的粘结剥离强度从１７．６ Ｎ／２５ ｍｍ提升至２８．２ Ｎ／２５ ｍｍ，拉伸强度上升至最大１８． ７ＭＰａ，当ＨＰＡ用量为１ 时，乳液吸水率达到最低值４．１ ，呈现良好的耐水性． 关键词：甲基丙烯酸羟丙酯；聚丙烯酸酯；胶黏剂；内交联 中图分类号：ＴＱ４３３．４ 文献标志码：Ａ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｈｙｄｒ０ｘｙｐｒ０ｐｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ ｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｌａｔｅｘ ＦＥＩ Ｇｕｉ—ｑｉａｎｇ，ＬＩ Ｘｉａｏ—ｙａｎｇ，ＢＡＯ Ｙｉ ｃｅｎ，ＷＡＮＧ Ｈａｉ—ｈｕａ （Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ａｕｘｉｌｉａｒｙ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ， Ｓｈａａｎｘｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｘｉ ａｎ ７１００２１ Ｃｈｉｎａ） ，Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ａｃｒｙｌａｔｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒ０ｘｙｐｒｏｐｙ１ ａｃｒｙｌａｔｅ（ＨＰＡ）ｈａｓ ｂｅｅｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｖｉａ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＧＭＡ）ａｓ ｉｎｎｅｒ ｃｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅ ＨＰＡ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｎ ｌａｔｅｘ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ，ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ｗａｔｅｒ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｒｈｅｏｌｏｇｙ，ｆｉｌｍ ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ａｎｄ ｐｅｅｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ＨＰＡ ｈａｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ａｃ— ｒｙｌａｔｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ，ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｔｏ ９５．７ ｎｍ ｗｈｅｎ ＨＰＡ ｃｏｎｔｅｎｔ ｗａｓ ２％， ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ，ｔｈｅ ｐｅｅｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｈａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｆｒｏｍ １７．６ Ｎ／２５ ｍｍ ｔｏ ２８．２ Ｎ／２５ ｍｍ，ｍａｘｉｍｕｍ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｒｅａｃｈｅｄ ｔｏ １８．７ ＭＰａ．Ａｎｄ ｔｈｅ ｌｏｗｅｓｔ ｗａｔｅｒ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｗａｓ ａｃｈｉｅｖｅｄ ｔｏ ４．１ ｓｈｏｗｅｄ ｇｏｏｄ ｗａｔｅｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ． ｗｈｅｎ ｕｓａｇｅ ｏｆ ＨＰＡ ｗａｓ １ ，ｗｈｉｃｈ Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ；ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ；ａｄｈｅｓｉｖｅ；ｓｅｌｆ—ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ 收稿日期：２０１５－０３—３０ 基金项目：国家自然科学基金项目（２１２０４０４６，５１３７３０９１）；教育部留学回国人员科研基金项目（２０１２（１７０７））；陕西省教育厅重点实 验室科研计划项目（１３ＪＳＯｌ８，２０１１ＪＳ０５７） 作者简介：费贵强（１９８０），男，江苏盐城人，教授，博士，研究方向：精细高分子、有机高分子功能材料合成 第４期 费贯强等：丙烯酸羟丙酯对自交联型丙烯酸酯胶黏剂乳液性能的影响 ・８１・ ０ 引言 目前绝大部分的胶黏剂为丙烯酸酯类，其具有 众多优点，如原料廉价易得，制备方式成熟，易于干 燥，透光率高，且有着良好的抗水性及耐候性ｎ ］． 随着环保问题的日趋严峻，将胶黏剂进行水性 化成为了当前发展的趋势，而水性化树脂材料往往 存在耐水性差，材料易变形等缺点［３ ］．为了改善此 类不足，增强织物与ＰＶＣ材料间的粘结强度，以甲 基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）作为内交联固化剂， 参与水性丙烯酸酯的共聚，制成一类可有效提高胶 膜耐热性及耐水性能的自交联型胶黏剂． 其中，通过引入丙烯酸羟丙酯（ＨＰＡ），利用其 具备的羟基官能团与体系中存在的环氧及羧基基 团进行交联反应＿６ ］，构成交联网状大分子，有效 地改善胶黏剂的乳液及成膜性能，所以，研究ＨＰＡ 在丙烯酸酯共聚物中的使用量对其乳液各项指标 如粒径尺寸及分布，形态，流变性能以及成膜的机 械性能的等的影响对技术及理论指导有着重要意 义． 本文以甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为内固 化剂，制备了一类丙烯酸羟丙酯（ＨＰＡ）改性的水 性丙烯酸酯类胶黏剂，探讨了ＨＰＡ含量对胶黏剂 乳液粒径、黏度、吸水率、流变性、成膜强度及剥离 强度的影响． １ 实验部分 １．１ 实验原料 丙烯酸丁酯（ＢＡ），甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）， 甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ），十二烷基硫酸钠 （ＳＤＳ），分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司； 丙烯酸（ＡＡ），分析纯，成都金山化学试剂有限公 司；丙烯酸羟丙酯（ＨＰＡ），化学纯，天津市化学试 剂六厂；聚乙二醇辛基苯基醚（ＯＰ一１０），化学纯，天 津市百世化学试剂有限公司；过硫酸铵（ＡＰＳ），分 析纯，国药集团化学试剂有限公司；碳酸氢钠 （ＮａＨＣＯ。），分析纯，中国派尼化学试剂厂． １．２ 实验仪器 动态激光光散射仪，Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ＡＰＡ 型，英国Ｍａｌｖｅｒｎ；共轴圆筒旋转式流变仪， ＡＲ２０００ｅｘ型，美国ＴＡ；万能试验机，ＸｗＷ一２０Ｂ 型，承德金建；涂布机，Ｋ３０３ Ｍｕｌｔｉ Ｃｏａｔｅｒ型，英 国ＲＫ Ｐｒｉｎｔ． １．３乳液合成 按照表１配比，将ＳＤＳ，ＯＰ一１０，ＮａＨＣＯ。和去 离子水加入具备回流装置的反应容器内，于８０℃ 恒温水浴下开启搅拌装置，待乳化剂溶解完毕，将 各类单体按表１的指定配方混配均匀，取混合单体 总质量的１０ 一次加人烧瓶内，分散均匀后，加入 总引发剂３０ 的ＡＰＳ水溶液，等待反应至体系出 现蓝光，将剩余的单体及７０ 的ＡＰＳ水溶液于２ ｈ内匀速递加完毕．结束后恒温０．５ ｈ，之后升温至 ８５℃，继续恒温０．５ ｈ．最后以冰水浴猝灭反应，以 氨水调节ｐＨ值为８～９，即可过滤倒出备用． １．４水基丙烯酸酯胶黏剂乳液胶膜的制备 将制备好的乳液称取一定质量，倒入聚四氟乙 烯板，于室温下自然干燥，待表面干燥后，放人电热 鼓风干燥箱内于４０℃下干燥２４ ｈ，然后取出，制得 约１ ｍｌＴｌ厚度的待测胶膜． １．５乳胶粒径大小分布测试 对乳胶粒径及粒径分布进行了测定，丙烯酸酯 共聚物乳液的测定浓度为０．１％． １．６胶膜耐水性能测定 将制备好的干燥胶膜剪去一定大小，称重 （Ｍ。），室温下在去离子水中浸泡２４ ｈ，之后取出胶 膜，并以滤纸擦干表面水分，再次称重（Ｍ ）．按下 式： 吸水率（ ）一（Ｍ 一Ｍｏ）／Ｍ。×１００ ［。 即可计算吸水率． １．７ 流变性能的测试 稳态实验，测试温度为２５℃，测定了胶黏剂乳 液的黏度随剪切速率的变化曲线以及乳液触变性． 动态试验，测试温度为２５℃，测试区域为线性 黏弹性区（固定应变设定为５ ），扫描频率为０．０１ ～１００ ＨｚＥ ． １．８胶膜力学性能测定 测试标准为ＧＢ／Ｔ１０４０—１９９２［ ］，通过万能试 验机对胶膜的拉伸强度与断裂伸长率进行了测试， 拉伸速率设定为５０ ｍｍ／ｍｉｎ． １．９ 剥离强度测试 剥离强度测试的标准为ＨＧ／Ｔ ３０５２—２００８ Ｅ¨］． 测试基材为ＰＶＣ薄膜和织物，将其制作成有效尺 度为２００ ｍｍ×７５ ｍｍ的条状．再将制得的丙烯酸 酯共聚物胶黏剂通过涂布机均匀涂刮于织物表面， 之后在室温下干燥５ ｒａｉｎ，待气泡消尽后，将ＰＶＣ ・ ８２ ・ 陕西科技史学学报 第３３卷 薄膜与织物重合压叠，并施于一定压强进行压合， 的宽度裁剪至５０ ｍｍ．通过万能试验机进行抗剥 之后于８Ｏ℃的干燥箱中恒温１ ｈ后冷却，将试样 ＢＡ ＷＰＡ一１ ４６ 离测试． ＳＤＳ／Ｏｐ－１０（１：１） ２ 表１ 水基丙烯酸酯胶黏剂乳液的组成配方 ＭＭＡ ４６ ＡＡ ２ ＧＭＡ ４ ＨＰＡ ０ ＮａＨＣＯ３ １ ＡＰＳ １．２ １．２ １．２ Ｈ２０ １０Ｏ １ＯＯ ＷＰＡ一２ ＷＰＡ一３ ＷＰＡ一４ ＷＰＡ一５ ＷＰＡ一６ ４６ ４６ ４６ ４６ ４６ ４６ ４６ ４６ ４６ ４６ ２ ２ ２ ２ ２ ４ ４ ４ ４ ４ ０．５ １ １．５ ２ ３ ２ ２ ２ ２ ２ １ １ １ １ １ １Ｏ０ １ＯＯ ｌ０Ｏ １ＯＯ １．２ １．２ １．２ ２结果与讨论 ２．１ ＨＰＡ含量对乳液粒径的影响 如图２所示，当ＨＰＡ加入量为０ 时，乳液的 黏度基本与剪切率无关，为典型的牛顿流体．而随着 ＨＰＡ的加入，乳液的黏度明显增大，但随着剪切速 率的上升，黏度迅速下降，最终区域恒定，成为典型 的假塑性流体，原因在于，ＨＰＡ的引入，分子中有了 大量的羟基基团，这些强极性的基团与体系中的水 分子形成强烈的氢键作用，而ＨＰＡ的加入量越多， 表２显示了ＨＰＡ含量对乳液粒径及其分布的 影响．由表可知，当ＨＰＡ的用量为０％、０．５ 、１ 及２ 时，乳液平均粒径分别为：１２６．７ ｎｍ、１１４．２ ｎｍ、９７．５ ｎｍ、９５．７ ｎｍ，且粒径分布渐窄，说明 ＨＰＡ可以起到减小乳液粒径及其分布的作用，因为 这样的氢键缔合作用就越明显，导致胶粒所能吸附 的水分子上升，体系内的非自由水上升，胶粒的运动 ＨＰＡ分子中的一ＯＨ基团可作为非离子亲水官能 团，在乳液聚合时随着ＨＰＡ的加入，体系中一ＯＨ 另一方面和一同加入的阴离子表面活性剂ＳＤＳ形 成协同作用，减少了胶粒的尺寸，因此在聚合过程中 乳胶粒数目增多，粒径变小，加强了乳液稳定性． 表２ ＨＰＡ含量对乳液粒径及其分布的影响 ＨＰＡ含量／ ０ 变得困难，表现为体系黏度上升．此外，体系中存在 度匕升． 数量增加，这些一ＯＨ一方面起着非离子亲水作用， 的环氧基团与ＨＰＡ中羟基的交联亦会导致表观黏 平均粒径ｄ／ｎｍ １２６．７ ＰＤ１ ０．１７２ ０．５ １ ２ １１４．２ ９７．５ ９５．７ ０．１５３ ０．１４２ ０．１３７ ２．２胶膜的耐水性研究 吸水率为衡量涂膜耐水性的重要指标，图１为 不同ＨＰＡ含量下丙烯酸酯共聚物胶膜吸水率的变 化．当ＨＰＡ加入量分别为０ 至３ 时，胶膜的吸 图１ ＨＰＡ含量对胶膜吸水率的影响 水率呈现先下降后上升的趋势，并在ＨＰＡ加入１％ 时得到最低吸水率４．１ ，原因在于，体系中加入的 ＧＭＡ，其所含有的环氧基团在膜固化过程中会与体 系中的羟基（一ＯＨ）发生开环反应，构筑网状交联 结构，防止水分向膜的内部渗透，使得吸水率降低， 但当ＨＰＡ含量继续增多时，膜的吸水率反而上升， 这是因为，体系中ＧＭＡ所含有的环氧基团数量有 限，当羟基数量增加后，多余的未被环氧基团反应的 羟基排列在胶膜表面，使得胶膜表面的亲水性增强， 所以ＨＰＡ含量增加到１ 以上之后，吸水率会升 高． ２．３乳液的流变性 Ｓｈａｒｅ ｒａｔｅ／ｓ 图２ ＨＰＡ含量变化对乳液 黏度一剪切率的关系曲线 ２．３．２乳液的触变性 ２．３．１ ＨＰＡ含量对乳液流变性能的影响 第４期 费贵强等：丙烯酸羟丙酯对自交联型丙烯酸酯胶黏剂乳液性能的影响 ・８３・ 触变性可以衡量流体在机械外力下，黏度的变 化趋势，当有外力存在时，体系黏度会逐渐降低，但 是在停止外力后黏度又恢复上升，这一现象被称为 正触变性，而这一性质会给胶液的固化过程带来诸 多优势，如方便表面润湿及铺展，避免流挂现象，固 化更为均匀ｌ＿１ ．从图３可以看出，ＨＰＡ含量的上升 会导致乳液的触变性更为明显，原因在于增加了的 ＨＰＡ含量使得体系中存在更多的羟基，这些羟基的 氢键缔合作用在剪切过程中被破坏，大分子链的构 象难以保持，分子间发生取向重排，流动阻力降低， 黏度变小，但当剪切速率下降时，因为有了足够的松 弛时间，氢键作用被重新构建，而羟基的含量越多， 所需恢复的氢键就越多，回复曲线越发偏移上升曲 线，表现为触变性上升［１ ． Ｓｈａｒｅ ｒａｔｅ｜Ｓ 图３ ＨＰＡ含量对乳液触变性的影响 ２．４ 力学性能 ２．４．１ ＨＰＡ含量对胶膜的力学性能的影响 图４为ＨＰＡ含量对丙烯酸酯共聚物胶膜机械 性能的影响，可以看出，随着ＨＰＡ含量上升，胶膜 的拉伸强度逐渐上升，断裂伸长率为下降的趋势．因 为ＨＰＡ所包含的羟基，其与ＧＭＡ的环氧基团发 生开环反应，分子链间形成交联结构，使得聚合物的 分子间结合更为紧密，膜的拉伸强度得到上升，但同 时，分子链的运动被这一交联结构所束缚，聚合物脆 性上升，表现为断裂伸长率下降；另一方面，丙烯酸 酯共聚物分子由软硬段结构组成，硬段赋予聚合物 抗张强度，软段赋予聚合物柔韧性和弹性＿１ ，而 ＨＰＡ在共聚物充当硬段结构，其玻璃化温度在２６０ ℃左右，它的引入会使得丙烯酸酯中刚性结构增多， 硬段比例上升，表现为拉伸强度上升，断裂伸长率下 降． ２．４．２ ＨＰＡ含量对ＰＶＣ／织物剥离强度的影响 剥离强度决定着ＰＶＣ与织物间的粘结强度，如 图５所示，随着ＨＰＡ含量的上升，粘结强度从１７．６ 图４ ＨＰＡ含量对涂膜力学性能的影响 （Ｎ／２５ ｍｍ）上升至最大到２８．２（Ｎ／ｚ５ ｍｍ），但当 ＨＰＡ含量超过２ 时，剥离强度略有下降，这是由 于ＨＰＡ的加入，引入羟基，通过与环氧基团反应， 使得体系的交联程度上升，内聚力增大．此外，在固 化过程中，当水分离去后，ＨＰＡ的羟基能够与织物 表面的极性基团形成氢键，进一步提高剥离强度．但 ＨＰＡ属于硬性单体，在ＨＰＡ加入量超过２ 以后， 材料会变得脆而硬，导致粘结性能开始下降．综合考 虑ＨＰＡ的含量应该１％～２ 左右为佳． 图５ ＨＰＡ含量对剥离强度的影响 ３ 结论 对于本文所制备的丙烯酸酯胶黏剂，探讨了丙 烯酸羟丙酯（ＨＰＡ）的含量对乳液及其胶膜各项性 能的影响，结果表明，ＨＰＡ的加入可以减小所制乳 液粒径，并使粒径分布更加均匀，乳液稳定性更好， 流体呈现假塑性，随着ＨＰＡ含量增加，乳液的黏度 有所上升，胶膜的拉伸强度先增加后略微减小，断裂 伸长率减小，吸水率先减小后上升．当ＨＰＡ含量为 ２ 时，乳液的平均粒径为９７．３ ｍｍ，力学性能优 良，ＰＶＣ与织物间的粘结剥离强度从１７．６ Ｎ／２５ ｍｍ提升至２８．２ Ｎ／２５ ｍｍ．当ＨＰＡ含量为１ 时， （下转第９９页） 第４期 周 祥等：薄差层水力压裂控缝高技术研究 ・ ９９ ・ ｌｉｎｇ ｆｒａｃｔｕｒｅ ｈｅｉｇｈｔ ｇｒｏｗｔｈ ｉｎ ｌａｙｅｒｅｄ ｍｅｄｉａ［Ｃ］／／Ｔｈｅ １ ９８７ ＳＰＥ／ＤＯＥ Ｌｏｗ－Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ Ｒｅｓｅｒｖｏｉｒｓ Ｓｙｍｐｏｓｉ— ｕｍ．Ｄｅｎｖｅｒ：ＳＰＥ１６４３３，１９９０；１４２—１５０． ４９． ［９］陈治喜，陈勉，黄荣樽，等．层状介质中水力裂缝的垂向 扩展［Ｊ］．石油大学学报（自然科学版），１９９７，２１（４）：２３— ２６． Ｅｓ］Ｍ．Ｂ．Ｓｍｉｔｈ，Ａ．Ｂ．Ｂａｌｅ，Ｌ．Ｋ．Ｂｒｉｔｔ，ｅｔ ａ１．Ｌａｙｅｒｅｄ ｍｏｄｕ— ｌｕｓ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｎ ｆｒａｃｔｕｒｅ ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ，ｐｒｏｐｐａｎｔ ｐｌａｃｅｍｅｎｔ， ［１ｏ］李天才．榆林气田上古压裂理论与应用技术研究［Ｄ］．四 川：西南石油大学，２００９． ａｎｄ ｆｒａｃｔｕｒｅ ｍｏｄｅｌｉｎｇ［Ｃ］／／Ｔｈｅ ２００１ ＳＰＥ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈ— ｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｘｈｉｂｉｔｉｏｎ．Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ，Ｌｏｕｉｓｉａｎａ： ＳＰＥ７１６５４，２００１：１—１４． ［１１］Ｌａｗｒｅｎｃｅ Ｗ．Ｔｅｕｆｅｌ，Ｊａｍｅｓ Ａ．Ｃｌａｒｋ．Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ ｆｒａｃｔｕｒｅ ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ ｉｎ ｌａｙｅｒｅｄ ｒｏｃｋ：Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｆｒａｃ— ［６］苟贵明，胡仁权．缝高控制与薄层压裂［Ｊ］．油气井测试， ２００４，１３（５）：４８－５１． ｔｕｒｅ ｃｏｎｔａｉｎｍｅｎｔ［Ｃ］／／Ｔｂｅ １９８１ ＳＰＥ／ＤＯＥ Ｌｏｗ—．Ｐｅｒｍｅ—． ａｂｉｌｉｔｙ Ｇａｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ．Ｄｅｎｖｅｒ：ＳＰＥ９８７８，１ ９８４：１ ９－３２． ［７］胡阳明，胡永全，赵金洲，等．裂缝高度影响因素分析及控 缝高对策技术研究［Ｊ］．重庆科技学院学报（自然科学版）， ２００９，１１（１）：２８－３１． ［１２］赵安军，胡金堂，赵政嘉，等．阿尔塔拉凹陷压裂控缝高及 诊断技术［Ｊ］．石油钻采工艺，２０１０，３２（５）：７９—８１． ［１３１王鸿勋．水力压裂原理［Ｍ］．北京：石油工业出版社， １ ９８７：３０—９０． ［８］赖海涛，梁凌云，李照允，等．苏里格气田裂缝高度延伸模 拟分析与控缝高技术［Ｊ］．石油化工应用，２０１１，３０（３）：４７— （上接第８３页） 吸水率达到最低值４．２ ９／６，耐水性最佳．对乳液流 变性能进了研究，ＨＰＡ改性的自交联丙烯酸酯乳 液呈假塑性流体，随ＨＰＡ含量的增加，乳液的粘 度与正触变性上升．而不含ＨＰＡ的乳液粘度较 小，且不具触变性． 参考文献 ［１］王杨勇，胡剑青，郑智贤，等．软包装用耐水丙烯酸酯胶黏 剂乳液的合成研究［Ｊ］．包装工程，２０１１，３２（１５）：７４—７８． ［２］何斌，易健民．ＰＶＣ涂层织物用粘合剂的研制［Ｊ］．聚氯 ［７］Ｚｈｅｎｇ Ｊ，Ｚｈａｎｇ Ｑ，Ｈｅ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ（ＣＮＴｓ）／ＣｕＯ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｔｏ ｏｒｇａｎｉｃ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｄｉａ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ２０１２，３６：２３５－２４５． ［８］Ｓａｎｃｈｉｓ Ｍ Ｒ，Ｃａｌｖｏ Ｏ，Ｆｅｎｏｌｌａｒ Ｏ，ｅｔ ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ０ｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｃｈａｎｇｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ａｇｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｌｏｗ—－ｐｒｅｓ—－ ｓｕｒｅ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｐｌａｓｍａ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｉｎ ａ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｉｌｍ［Ｊ］． Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ，２００８，２７（１）：７５—８３． ［９］Ｐｅｔｒｏｖｉｅ Ｚ Ｓ，Ｇｕｏ Ａ，Ｊａｖｎｉ Ｉ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｎｅｔｗｏｒｋｓ ｆｒｏｍ ｐｏｌｙｏｌｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｆｏｒｍｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｙｂｅａｎ ｏｉｌ ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００８，５７（２）：２７５－２８１． ［１ｏ］刘祯．麦秸纤维／聚丙烯复合材料的制备与性能研究 乙烯，１９９９（３）：５－６． ［Ｄ］．西安：西安工业大学，２０１２． ［３］吕 冬，杜中杰，张晨，等．聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯一 ［１１］黄忠耀，杨建雄，蔡利海，等．双轴向经编涂覆织物剥离性 甲基丙烯酸丁酯）互穿聚合物网络聚合物的阻尼性能［Ｊ］． 石油化工，２００６，３５（１０）：９９４—９９７． 能研究［Ｊ］．产业用纺织品，２０１２（４）：２２—２５． ［１２］范圣强，曹瑞军，周心艳．可聚合乳化剂改性对弹性丙烯 ［４］王继英，仇满德，张荣珍，等．水性丙烯酸酯胶粘剂的合成 及性能研究［Ｊ］．中国胶粘剂，２００５，１４（３）：８－１０． 酸酯乳液粘度的影响［Ｊ］．材料科学与工程学报，２００４，２２ （６）：８０６－８０８． ［５］赖小娟，李小瑞，王磊．环氧改性水性聚氨酯乳液的制备 ［１３］李海峰．自交联环氧改性丙烯酸酯木器漆乳液的合成 及其膜性能［Ｊ］．高分子学报，２００９，１１（１）：１ １０７—１ ｌ１２． ［６］ｗｕ Ｙ，Ｌｉ Ａ，Ｌｉ Ｋ．Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｏ— ｌｅｉｃ ａｃｉｄ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅ— ｔｙ，２０１５，９２（１）：１１１－１２０． ｒＪ］．化工新型材料，２００９，３７（１０）：１２２—１２４． ［１４］宗奕珊．水性聚氨酯一丙烯酸酯复合乳液的制备及其改性 研究［Ｄ］．西安：陕西科技大学，２０１４．