第５ｌ卷第１期 ２０１４年２月染料与染色 ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ ＡＮＤ ＣＯＬＯＲＡＴＩＯＮ Ｖｏ１．５１ Ｎｏ．１ Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２０１４ 分析与标准 液相色谱法分析２一甲氧基苯胺甲烷磺酸含量 王晓英李文胜王小林王景国 （沈Ｉ￣ｎｄＥ．ｒ＿．研究院有限公司，沈阳１１００２１） 摘要：本文建立了利用高效液相色谱法定量分析２－甲氧基苯胺甲烷磺酸的方法。通过对流动相等色谱条件的优 化，确定了本方法的实验务件，采用峰面积外标法进行了定量。对该方法的准确度、精密度及响应值的线性范围 进行了测定，验证了该方法的可行性。 关键词：２－甲氧基苯胺甲烷磺酸；ＨＰＬＣ；外标法 中图分类号：ＴＱ６１０．７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—１１７９（２０１４）０ｌ一５７～ｏ２ ２．甲氧基苯胺作为重要的化工原料，常被用作 滤）；四丁基溴化铵（分析纯）；２－甲氧基苯胺甲烷 制备染料和医药等精细化学品。其作为偶合组分制 磺酸标准品：ｔ＞９９％（质量分数）。 备偶氮染料时，由于分子中存在的甲氧基和氨基都 １．２色谱条件 是强的第一类定位基，使得反应选择性不高，生成 色谱柱：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ Ｃ１８分析柱，长１５０ｒａｍ，内 的副产物多，产品质量差，收率低。为了提高目标 径４．６ｍｍ，粒径５ ｍ； 产物的质量和收率，常常采用先把２．甲氧基苯胺制 流动相：甲醇和水体积比１：１（１００ ｍＬ流动相 备成２．甲氧基苯胺甲烷磺酸，与重氮组分偶合后再 中加入０．１ ｇ四丁基溴化铵），经０．４５ ｍ有机相膜 水解的方式¨ Ｊ。 过滤； ９ｃＨ３，ＯＣＨ３ 一＋ Ｈ入Ｏ Ｈ流量：０．８ ｍＬ／分钟； —— …ｃＨｚｓｏｓ一 。２．甲氧基苯胺甲烷磺酸 温度：２５ｏＣ； ２ｃ＂３ ｐｃＨ３ 进样量：１０ Ｌ； 卜 ＋ ～一 检测波长：２４０ ｎｍ。 ｐｃＨ３ １．３实验方法 塑《 Ｈ２ 一 一 １．３．１标样溶液的配制 通过测氨基值来测定２一甲氧基苯胺甲烷磺酸含 称取标样０．ｏ５ ｇ（精确至０．０００２ ｇ）用２０ ｍＬ 量的方法是不合适的，主要原因是这种分析方法测 水溶解，然后转移至５０ ｍＬ容量瓶中，加水至刻 得的结果是样品中所有芳胺化合物的总氨基值，无 度，摇匀后，在１分钟内进样。 法区分２。甲氧基苯胺和２．甲氧基苯胺甲烷磺酸。随 １．３．２试样溶液的配制 着分析技术的不断发展，液相色谱已经成为一种常 称取试样Ｏ．０５ ｇ（精确至０．０００２ ｇ）用２０ ｍＬ 规的分析手段。．用液相色谱定量分析２一甲氧基苯胺 水溶解，然后转移至５０ ｍＬ容量瓶中，加水至刻 甲烷磺酸，操作简单、分析时间短、精密度高，能 度，摇匀后，在１分钟内进样。 提供较为准确的分析结果，对指导生产和控制产品 １．３．３测定 质量具有重要意义。 开启色谱仪，待各项操作条件稳定后，连续注 入数针标样溶液和试样溶液。 １实验部分 １．３结果计算 １．１仪器和试剂 试样中２．甲氧基苯胺甲烷磺酸的含量以质量分 高效液相色谱仪，配有７７２５ｉ手动进样阀，Ｗａ－ 数ｘ，计，数值用百分数表示，按式（１）计算： ｔｅｒｓ ５１５高效液相色谱泵，Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＳＰＤ一６ＡＶ紫外 Ａ１ｍ２ＰＸ 】： 】＝ 一 （１） 一可见检测器和依利特色谱工作站；微量注射器， Ａ２ｍｌ ２５ ，平头；超声波清洗机；电子分析天平，ＭＬ 式中： 一２０４（０．０００１ ｇ）；５０ ｍＬ容量瓶。 Ａ ：试样的峰面积； 色谱纯甲醇；二次蒸馏水（经０．４５ ｍ滤膜过 Ａ ：标样的峰面积平均值； ・５７・ Ｖｏ１．５ １ Ｎｏ．１ 染料与染色ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ ＡＮＤ ＣＯＬＯＲＡＴＩＯＮ 第５ ｌ卷第１ ｍ ：试样的质量，ｇ； ｍ ：标样的质量，ｇ； ＊＾—‘ Ｐ：标样中２．甲氧基苯胺甲烷磺酸的质量 ８ ¨ ¨ Ｂ ４ ¨ 呛 ２ ｏ Ｏ 分数，％。 一 ２结果与讨论 ２．１分析条件选择 ２．１．１检测波长的选择 时间（分钟） 将２一甲氧基苯胺甲烷磺酸溶于水中进行波长扫 图２ ２－甲氧基苯胺甲烷磺酸的液相色谱图 描，可知其最大吸收波长在２４０ ｎｍ。由于样品在最 大吸收波长处具有较高的灵敏度和较低的检出限， 所以选择在最大波长２４０ Ｉｌｍ处进行分析。 ２５口 ３口。 波长（ｎｍ） 图１ ２－甲氧基苯胺甲烷磺酸的紫外光谱图 ２．１．２离子对试剂的选择 分别考察了在流动相中加入０。ｌ％乙酸铵和 ０．１％四丁基溴化铵作为离子对试剂对检测的影响。 由于四丁基溴化铵在溶液中更稳定，峰形更好，所 以选择四丁基溴化铵作为离子对试剂。 ２．１．３流动相的选择 分别考察了甲醇一水和乙腈一水体系。选择合 适的条件，二者都可以得到满意的结果。因甲醇一 水在色谱分析中更常用，成本较低。所以本文选择 含有０．１％四丁基溴化铵的５０％甲醇水溶液作为流 动相。２一甲氧基苯胺甲烷磺酸的保留时间为５．４５分 钟，而原料２．甲氧基苯胺的保留时间为４．４１分钟， 且附近没有杂质峰干扰。 ２．１．４色谱柱的选择 样品分别在Ｓｙｍｍｅｔｒｙ Ｃ１８和Ｚｏｒｂａｘ ＳＢ Ｃ１８常 规分析色谱柱上进行了测试，得到相似的谱图。说 明该方法在Ｃ１８反相色谱柱中具有通用性。本文选 用Ｓｙｍｍｅｔｙｒ Ｃ１８分析柱进行分析。 ２．２分析方法评价 ２．２．１方法的精密度 在稳定的操作条件下，按照１．２中的色谱条件 进行平行测定，考察方法的精密度，结果 ， 表明 该方法具有良好的精密度。实验数据见表１。 表１ ２－甲氧基苯胺甲烷磺酸分析方法的精密度实验 ２．２．２方法的准确度 用标样配制成三个一定浓度梯度的溶液，按照 １．２中的色谱条件进行分析，测定回收率，平均回 收率为９９．９３％，表明该分析方法的准确度良好。 实验数据见表２。 表２ ２－甲氧基苯胺甲烷磺酸分析方法的准确度实验 ２．２．３方法的线性相关性测定 用２．甲氧基苯胺甲烷磺酸标样配制不同浓度的 标样溶液，按照１．２中的色谱条件进行测定，以２． 甲氧基苯胺甲烷磺酸的质量为横坐标，相应的峰面 积为纵坐标做线性相关性曲线。 ｌｏ 柏 ，ｏ 柏 ＳＯ ∞ 图３ ２－甲氧基苯胺甲烷磺酸的响应值线性曲线 （下转第４４页） Ｖｏ１．５１ Ｎｏ．１ 染料与染色ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ ＡＮＤ ＣＯＬＯＲＡＴＩＯＮ ［Ｊ］．化工环保，２００９，５３（５）：２９—３０． 第５１卷第１期 ［３］王丽英，马玉青，于志彬，等．槐米的营养价值及其速溶饮料 ［８］易怀昌，孟范平，宫艳艳．壳聚糖对酸性染料的吸附性能研究 的研究．中国农学通报，２００８，２４（６）：７０—７３． ［４］王艳芳，王新华，朱宇同．槲皮素药理作用研究进展［Ｊ］．天 ［９］潘虹，赵涛．壳聚糖改性及其在抗菌方面的应用［Ｊ］．纺织学 然产物研究与开发，２００３，１５（２）：１７１—１７３． 报，２０１１，３２（２）：９６—１０１． ［５］陈淑映，罗德祥，黄健，等．具有提取天然防晒剂价值的中草 ［１Ｏ］刘玉莉．羊毛用天然染料［Ｊ］．国外纺织技术，２０００，２１ 药［Ｊ］．广东药学，２００５，１５（２）：７—９． （５）：２８—３２． 【６］吴赞敏．天然染料的应用及发展趋势［Ｊ］．纺织导报，２０１２： ３８—４ｏ． ［１１］薛朝华．颜色科学与计算机测色配色实用技术［Ｍ］．北京： 化学工业出版社，２００４：２７—５２． ［７］Ａｎｄｒｅ Ｓａｒｔｏ Ｐｏｌｏ．Ｎａｔｕｒａｌ ｄｙｅｓ ｆｒｏｍ Ｃａｌａｆａｔｅ ａｎｄ Ｊａｂｏｔｉｅａｂａ［Ｊ］． ［１２］冯新星，陈建勇，许丹．天然染料大黄防紫外线性能的研究 ＳｏｌａｒＥｎｅｒｇｙＭａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｓｏｌａｒ Ｃｅｌｌｓ，２００６，（３）：１５—２４． ［Ｊ］．纺织学报，２００４，２５（２）：１２—１４． Ｄｙｅｉｎｇ Ｃｏｔｔｏｎ Ｆａｂｒｉｃｓ ｗｉｔｈ Ｆｌｏｓ Ｓｏｐｈｏｒａｅ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ＵＶ ＹＡＮＧ Ｍａｉ－ｐｉｎｇ ＣＨＥＮＧ Ｙｕ・ｘｉｎ ＬＩ Ｑｉ—ｃｈａｏ ＵＵ Ｊｉａｎ ＨＯＵ Ｘｉｕ－ｌｉａｎｇ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｅｃｏ—Ｔｅｘｔｉｌｅｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｊｉａｎｇｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｗｕｘｉ，２１４１２２，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｃｈｉｎａ；２．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｓｕｎｓｈｉｎｅ Ｇｒｏｕｐ，Ｊｉａｎｇｙｉｎ ２１４４２６，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｏｓ Ｓｏｐｈｏｒａｅ ｂｕｄｓ ｄｙｅｓ ａｎｄ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ．ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｄｙｅｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃｓ ｄｙｅｄ ｂｙ Ｃｈｉｔｏｓａｎ．Ａ１ ，ａｎｄ Ｆｅ ｐｒｅ．ｍｏｒｄａｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｄｙｅｉｎｇ ｔｉｍｅ，ｐＨ ｖａｌｕｅ ｏｎ Ａ１ ｐｒｅ—ｍｏｒｄａｎｔ ｄｙｅｉｎｇ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ａｎｔｉ－ＵＶ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｆｌｏｓ Ｓｏ— ｐｈｏｒａｅ ｄｙｅｄ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ ａｌｓｏ．Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ：ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｄｙｅｉｎｇ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｗｉｔｈ Ｆｌｏｓ Ｓｏｐｈｏｒａｅ ｗａｓ ｐｏｏｒ：Ｃｈｉｔｏｓａｎ ｍｏｒｄａｎｔ ｈａｓ ａ ｌｉｔｔｌｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｄｙｅｉｎｇ；ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｌｏｒｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｈｅｎ ｔｈｅ Ａ１ ａｎｄ Ｆｅ ｍｏｒ－ ｄａｎｔ ｗｅｒｅ ｅｍｐｌｏｙｅｄ；ｆｏｒ ｂｅｔｔｅｒ ｄｙｅｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ，ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｒｅａｔｉｎｇ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｗｉｔｈ Ｆｌｏｓ Ｓｏｐｈｏｒａｅ ｂｕｄｓ ｄｙｅｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ８０℃，ｄｙｅｉｎｇ ｔｉｍｅ ｉｓ １２０ ｍｉｎｕｔｅｓ，ａｎｄ ｐＨ ｖａｌｕｅ ｉｎ ｄｙｅ ｂａｔｈ ｉｓ ６．８；ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｆｌｏｓ Ｓｏｐｈｏｒａｅ ｄｙｅｄ ｃｏｔｔｏｎ ｆｂａｒｉｃ ｃａｎ ｂｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｐｒｅ－ｍｏｒｄａｎｔ ｄｙｅｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗｉｔｈ ａｌｕｍｉｎｕｍ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎａｔｕｒａｌ ｄｙｅ；Ｓｏｐｈｏｒａｅ ｆｌｏｗｅｒ ｂｕｄ；ｄｙｅｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｙ；ｃｏｔｔｏｎ；ＵＶ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ （收稿日期：２０１３年８月） 由图可见，在２０．７ ｍｇ／５０ ｍＬ一５１．８ ｍｇ／５０ ｍＬ 合工业分析要求，适用于工业生产的质量控制，并 范围内，２一甲氧基苯胺甲烷磺酸的浓度与其在检测 对生产有一定的指导意义。 器上的响应值呈良好的线性关系，且线性范围较 参考文献 宽，满足了定量分析的要求。 ［１］ＢＡＳＦ ＡＧ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｉｎｏａｚｏ ｄｙｅｓ［Ｐ］．ＵＳ５４２４４０３（Ａ）． ３ 结 ［２］住友化学工柴株式会社．７三／， 夕’／叉， 东’／酸化合物 寸 由以上测定结果的统计数据表明，采用高效液 ／、７￣Ｊｖｌ：￣圭扎为水 厶７ 匕 定量方法［Ｐ］・特明 积比为：法＇Ｃ／ｗ３ｕ￣ 流动相中加入ｏ・ 四丁基溴化 方’ －１ １ １１８反相竺 以甲 、 ．双． ０５ 高效液相色－ ３ １．， ｍＬ ｌｇ ｊ Ｊ４ 。＂ｔ／ ｉ ／一及其￣，Ｊ ‘ ｉ；： 铵）为流动相，波长２４０ ａｍ，能对２－甲氧基苯胺甲 ５３－５６ ４ｓ 烷磺酸和２一甲氧基苯胺进行较好的分离，并采用外 Ｅ４］元丽，王新雯，李丹丹，等．高效液相色谱法测定２，４，６－－ 标法计算２一甲氧基苯胺甲烷磺酸的含量。该方法操 甲基苯甲醛含量［Ｊ］．染料与染色，２０１２，４９（３）：５７一 作简便，分析时间较短，准确度、精密度较高，符 ５８，５２． Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｌ（２．Ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ａｍｉｎｏ ｌ ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ Ａｃｉｄ ｂｙ ＨＰＬＣ ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ・ｙｉｎｇ ＬＩ Ｗｅｎ－ｓｈｅｎｇ ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｌｉｎ ＷＡＮＧ Ｊｉｎｇ－ｇｕｏ （Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １ １００２１，Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍｅｔｈｏｄ ｗａ￥ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ａｍｉｎｏ］ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔｉａｎｅｄ ｂｙ ｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃ．ｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．［（２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ａｍｉｎｏ］ ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｗｅｒｅ ｑｕａｎｔｉｉｆｅｄ ｂｙ ｅｘｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ，ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｒａｎｇｅ ｏｆ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｖａｌｕｅｓ ０ｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｖｅｒｉｆｉｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｎａｌｙｓｉｓ；ＨＰＬＣ；［（２一ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ａｍｉｎｏ］ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ （收稿日期：２０１３年７月）