企业添加办税人员方法如下：
1、以法定代表人、或财务负责人等财务管理人员的用户名和密码登录电子税务局，点击“企业进入”，进入到账户信息界面，点击“账户设置”；
2、点击“纳税人授权申请”下方的“用户授权管理”；
3、如果需要先解绑，可以选中需要解绑关系的办税人员名称，再点击“解除授权”；
4、解绑旧的办税人员生效后，点击“新增授权”；
5、将新的办税人员的用户信息录入到系统内，最后点击“授权”，即可增加办税人员。
办税员解除绑定方式：
1、办税人员自行解绑办税人员需要登录电子税务局，点击进入“绑定纳税人信息”，然后点击解绑自行解除与纳税人的绑定关系，即可解除绑定；
2、管理员解绑管理员登录电子税务局，选择“管理办税人员”，然后选择需要解绑的办税人员进行解绑。
综上所述， 如果办税员离职或调整岗位后，公司没有即时变更办税员，办税员也可以登陆电子税务局解除自己的绑定。
【法律依据】：
《中华人民共和国税收征收管理法》第六条
国家有计划地用现代信息技术装备各级税务机关，加强税收征收管理信息系统的现代化建设，建立、健全税务机关与政府其他管理机关的信息共享制度。 纳税人、扣缴义务人和其他有关单位应当按照国家有关规定如实向税务机关提供与纳税和代扣代缴、代收代缴税款有关的信息。
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