维普资讯 http://www.cqvip.com 检测分析 霞晶研究与ｉｊ｝发 ２００７，ＶｏＬ２８．ＮＯ．０１ ｉ ３３＝＝Ｉ 离子色谱法测定蔬菜中ＮＯ３－和ＮＯｒ 贾丽１ｌ２。谷学新’ （１．首都师范大学化学系，北京１０００３７；２．北京市理化分析测试中心，北京１０００８９） 摘要：研究建立一种有效测定蔬菜中盐和亚盐含量的方法，并对人们经常食用的２６种蔬菜进行测定，计算 其中的盐和亚盐的含量。实验证明：采用离子色谱法具有快速简便、灵敏度高、精密度高、回收率好等优点。 关键词：离子色谱；蔬菜；盐；亚盐 ＵＳＥ ＩＯＮ ＣＨＲＯＭＡ ｒ０ＧＲＡＰＨＹ ＴＯ ＡＮＡＬＹＺＥ ＮＩ ｌ’ＩｔＡＴＥ ＡＮＤ ＮＩＴＲ１ＴＥ ＩＮ ＶＥＧＥＴＡＢＬＥＳ ＪＩＡ Ｕ ‘ＧＵ Ｘｕｅ—ｘｉｎ （１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｐｉｔａｌ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｃｏｎｔｅｎｔ ｍａｉｎｌｙ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｓ ｉｎ ｏｎｅ ｋｉｎｄ ｏｆ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｔｈｅ ｎｉｔｒａｔｅ ｎｄ ａｔｈｅ ｎｉｔｒｏｕｓ ａｃｉｄ ｓｌｔａ ｃｏｎｔｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ｃａｒｒｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ ｆｒｅｑｕｅｎｔｌｙ ｔｏ ｔｈｅ ｐｅｏｐｌｅ ｅｄｉｂｌｅ ２６ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ，ｃａｌｃｕｌａｔｅｓ ｎｉｔｒａｔｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｎｉｔｒｉｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ．Ｔｈｉｓ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｕｓｅｓ ｔｈｅ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｈａｓ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｆａｓｔ，ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｔｈｅ ｈｉｇｈ ａｃｃｕｒａｃｙ，ｔｈｅ ｗｅｌｌ ｒｅｔｕｒｎｓ—ｒａｔｉｏ ｉｓ ａｎｄ ＳＯ ｏｎ ｔｈｅ ｍｅｒｉｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ；ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ；ｎｉｒａｔｔｅ；ｎｉｔｉｒｔｅ 蔬菜中盐（ＮＯ３－）和亚盐（ＮＯ２－）的污染已 试剂：ＮａＯＨ、ＮａＮＯ３、ＮａＮＯ２、Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３均为 分析纯试剂。 经成为当今人们普遍关注的一个问题。亚盐为公 认的致癌物质，盐为亚盐的前体物质，在人体 内可转化为亚盐［１１。由于化肥尤其是化学氮肥的广 泛使用，造成了蔬菜中盐的残留量过高，而人体摄 入的盐有８１．２％来自蔬菜翻，因此，蔬菜中盐 和亚盐含量的高低已成为衡量蔬菜安全与否的一 １．２实验色谱条件 色谱柱：ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１４分离柱（４ ｍｍ），ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１４ 保护柱（４ ｍｍ）； 淋洗液：（３．５ ｍｍｏｌ Ｎａ２ＣＯ３＋１．０ ｍｍｏｌ ＮａＨＣＯ§）几； 流速：１．１３０ｍＬ／ｍｉｎ； 项重要指标，而控制蔬菜中的盐和 盐的含 量，对人们身体健康有着重要的意义。本文通过离子色 谱对市售蔬菜中的盐和亚盐进行测定分析， 建立一种有效的检测方法。本实验采用的离子色谱法 具有快速、准确、精密度高、线性范围宽等优点。 １实验部分 进样量：２５ Ｌ； 检测器：抑制型电导，ＡＳＲＳ自循环模式，抑制电流 ２４ｍＡ。 １．３样品前处理 称取新鲜蔬菜的可食部分若干，放入组织匀浆机 内匀浆。用天平称量匀浆后样品２ ｇ，置于５０ ｍＬ锥形 瓶内，加入１０ｍＬＯ．０１ ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液，摇匀后将 锥形瓶放入超声波清洗器中超声１５ ｍｉｎ。将超声混匀 后的溶液转移至离心管中，转速为３ ０００ ｄｍｉｎ，离心 １Ｏ ｍｉｎ。最后，取离心管中的上清液，通过硅胶柱过滤， １．１试剂与仪器 仪器：ＩＣＳ一１５００型离子色谱仪（ＤＩＯＮＥｘ）配电导 检测器；ＡＳＲＳ—ＵＬＴＲＡⅡ自动再生抑制器；ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１４ 分离柱（４ ｍｌｎ）；Ｅａｓｙ一２０００Ｐ色谱工作站；Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ纯 水器；超声波清洗器；低速台式大容量离心机。 作者简介：￣（１９８０－），女 ，研究实习员，学士，研究方向；食品分析。 除去大分子有机化合物如色素等，溶液稀释１Ｏ倍，上 机测试。 流程图： 称取蔬菜可食部分 匀浆一称量２ ｇ匀浆样品 维普资讯 http://www.cqvip.com －：＝＝１３４ ２∞７．ＶｏＬ２８．Ｎ０．０１ 锭品研究角辩蔽 检溯分析 一置于５０ ｍＬ锥形瓶内，加入１０ ｍＬ Ｏ．０１ ｍｏｌ／Ｌ的 ＮａＯＨ溶液一十超声提取ｌ５ ｍｉｎ＿＋离心１０ ｍｉｎ一取上清 液通过硅胶柱—稀释１Ｏ倍＿＋上机测试 ２结果与讨论 柱的步骤很简便，用一个５ ｍＬ的针筒式过滤器，只需 外部针筒，先在过滤器里放人一块大小合适的棉花，在 其上盖一块定量滤纸，然后再加入高度为４ ｃｍ左右的 层析硅胶，最后再盖上一块滤纸，如图ｌ。 ２－３线性方程、相关系数和检出限 取不同浓度的ＮＯ３－和ＮＯ２－￥￣准溶液，在上述的色 ２．１样品的采集与存放 本实验所用的蔬菜样品均由实验人员在北京三大 谱实验条件下测定。ＮＯ３－在０ Ｉ￣ｇ／ｍＬ～１００￣ｇ／ｍＬ含量 蔬菜批发市场（新发地、大洋路、顺义石门）采集而来。 采集后的样品当天进行前处理工作。剩下的样品存放 于恒温保鲜柜中，存放时不加任何保护剂。 ２．２前处理过滤柱的选择 由于不同的蔬菜中含有许多不同的大分子有机物 质，如色素、有机酸、蛋白质、皂甙等，这些有机物质会 污染分离柱，从而缩短柱的使用寿命，降低灵敏度，大 量的文献显示，前人除去这些有机物质大多是直接通 过０．４５ ｔｒｍ水相滤膜，若有条件的则选用ｃ 柱或聚乙 烯吡咯烷酮柱处理。 本实验用ｃ。。柱做试验，结果显示ｃ 柱效果不是 很好。第一，从ｃ 柱后过滤下来的溶液还是有一定的 颜色，脱色效果不好；第二，选用ｃ。。柱的成本较高。（一 根ｃ。。柱的价格大概在十几元钱，如果整个实验都使用 这种过滤柱，至少将会用掉几十个，所以这样下来成本 会很高，对于一般的实验室有局限性。） 经过进一步详细的调研，最终选用了自己用层析 硅胶装填的柱子作为本实验的过滤柱。原因有以下几 点：第一，层析硅胶柱的过滤效果好。层析用硅胶为多 孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒 表面又有很多硅醇基，同一种样品溶液从层析硅胶柱 过滤出来的颜色要比ｃ。。柱澄清透明许多；第二，层析 硅胶柱可以自己动手进行装配，成本低。制备层析硅胶 屡析硅胶 豳１过滤柱的装填 Ｆｉｇ．１ Ｌｏａｄｉｎｇ ｔｈｅ ｉｆｌｔｅｒ ｃｏｌｕｒａｎ 范围内得到较好的线性曲线，ＮＯ２－￣０ ｐ．ｇ／ｍＬ一２０￣ｇ／ｍＬ 含量范围内得到较好的线性曲线，它们的线性方程及 相关系数如下： ＮＯ３－￣面积对浓度曲线：ｙ＝１２２．７ ｘ一１７０．６ Ｒ ：０．９９９７ ＮＯ２－￣面积对浓度曲线：Ｙ＝ｌ１９．１６ｘ－２７．２１７ Ｒ２＝０．９９９８ 在此色谱条件下，用０．１ Ｉ￣ｇ／ｍＬ的标样分别测 定ＮＯ 一检出限为Ｏ．０１３ ０ Ｉ￣ｇ／ｍＬ，ＮＯ：一检出限为 Ｏ．０１３ １ Ｉ￣ｇ／ｍＬ（噪音峰高的２倍）。 ２．４精密度实验 ２．４．１仪器的精密度 本实验用ＮＯ３－和ＮＯ２－标准溶液（ＮＯ３浓度为 １６￣ｇ／ｍＬ，ＮＯ２一浓度为Ｏ．４￣ｇ／ｍＬ），对此混合标准 溶液连续进行５次测定，以峰面积对其计算，得仪器 的精密度如表１。 表１仪器的精密度 Ｔａｂｌｅ １ Ｔｈｅ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ 离子 １ ２ ３ ４ ５ ＲＳＤ， ％ Ｎ０３Ｉ ｌ ６１８，２８ｌ ｌ ６３５．６１４ ｌ ５４８．０４２ １ ６４６．０８１ ｌ ６１６。３５７ ２．３７ ＮＯ￣４７．４８４ ４６．９１９ ４７．０３７ ４６．８５５ ４７．１０９ Ｏ．５２ ２．４．２分析方法的精密度 本实验用香椿样品，样品按照１－３所述的前处理 方法，连续测定５份处理好的样品，以得到的峰面积计 算其分析方法的精密度，如表２，由表２得知该分析方 法稳定性较好。 表２方法的精密度 Ｔａｂｌｅ ２ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ １ ２ ３ ４ ５ ＲＳＤ（ ％ ＮＯ３－４１１．１９４ ４３２．８７１ ４３０．２９８ ４１９．９１２ ４２７．１０７ ２．８７ ＮＯ２－３ １２１．７４３ ３ １０８．６９３ ３ ０２９．２９６ ３ ００９．４６３ ３ ０３８．０５８ １．６４ ２．５回收率试验 以白菜作为样品本底，准确称量后加入ＮＯ３－￣度 为１ ０００ｍｇ／Ｌ的标准溶液０．４ｍＬ，按照１－３所述的前 处理方法，测定ＮＯ３－的回收率；以香椿作为样品本底， 准确称量后加入Ｎ０ 一浓度为１００ ｍｇ／Ｌ的标准溶液 １ ｍＬ，按照１．３所述的前处理方法，测定ＮＯ２－的回收 维普资讯 http://www.cqvip.com 检测分析 霞晶研究与拜发 ２００７．Ｖｏ１．２８．Ｎｏ．ｏ１ １３５ 率。回收率见表３。 的测定，结果如表４。 表３添加回收试验 ２．７标样谱图和部分蔬菜样品的色谱图（见图２、图３） Ｔａｂｌｅ ３ Ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｓａｍｐｌｅｓ ｍＶ 检测离子含量（ｍｓ几）加人量（ｒｒ ｇ／Ｌ）测定值（ｍｓ几） 回收取 Ｉｏｎｓ．．．．．——Ｃｏｎｔｅｎｔ（ｍ￣）Ａｄｄｉｔｉｏｎ（ｍｇ／Ｌ）Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ（ａｒｇ／Ｌ） ２．６实际样品的测定 圈２标准谱圈 本实验对北京地区２６种蔬菜进行了ＮＯ３－和ＮＯ：一 Ｆｉｇ．２ ＨＰＬＣ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆｓｔａｎｄａｒｄｓ 裹４样品测定结果 Ｔａｂｌｅ ４ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆｓａｍｐｌｅｓ（ｍｇ／Ｌ） 西红柿 红薯 香椿 姜 土豆 芥菜 莴笋叶 空心菜 柿子椒 蔬菜 茄子 蒜苗 西葫芦 茴香 白菜 圆白菜 葱 紫甘蓝 ３结论 随着人们对食品安全问题的普遍关注，尤其是亚 盐中毒事件近几年来屡屡上升，引起人们更多的 关注。所以能否找到一种更有效的方法来检测蔬菜中 的盐和亚盐变得至关重要。本文建立的离子 色谱法对蔬菜中的盐和亚盐进行检测，结果 表明：该方法具有简便快速、灵敏度高、精密度高、回收 率好、前处理方法成本低等优点，因此我们认为这个方 法是可行的，是一种应该得到广泛推广的好方法。 参考文献： 【１】王守箐．离子色谱法测定蔬菜中盐和亚盐的含量【ＪＪ．上 海蔬菜，２００５（４）：１４—１５． 图３番椿谱图 ［２ 徐霞。２］应兴华，陈能．离子色谱法同时测定蔬菜中的亚盐和硝 Ｆｉｇ．３ Ｉ－ＷＬＣ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｍａｈｏｇａｎｙ 酸盐叨．环境化学，２００５，２４（６）：７３３￣７３４． 收稿日期：２００６＿０７—１９
