研究・开发 哺机砖材料，２０１３，２７（５）：３３３～３３８ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＭＡＴＥＲＩＡＬ 聚醚改性聚硅氧烷的合成及其在水性 涂料消泡剂中的应用术 余龙飞，郑小珊，李欢玲，李莉 （广东省石油化工研究院，广州５１０６６５） 摘要：以低含氢硅油和烯丙基聚醚为原料、氯铂酸为催化剂，在无溶剂条件下合成了聚醚改性聚硅氧 烷；并将其与硅膏、白炭黑、乳化剂、增稠剂等复配，制成有机硅消泡剂。探讨了加料分式及加料时间、 物料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对反应的影响，以及消泡剂在水性涂料中的应用性能。结 果表明，合成聚醚改性聚硅氧烷的最佳工艺为：Ｓｉ—Ｈ与Ｃ—Ｃ的量之比为１：１．１、铂的加入量占物料总质 量的５×１０～，聚醚滴加时间３ ｈ、反应温度１３Ｏ℃、反应时间６ ｈ，在此条件下活性氢的转化率可达 ８２．８％。由此聚醚改性聚硅氧烷配成的有机硅消泡剂用于水性涂料中，具有优异的消／抑泡性能及良好的体 系相容性。 关键词：含氢硅油，烯丙基聚醚，聚醚改性聚硅氧烷，氯铂酸，硅氢加成反应，水性涂料，消泡剂 中图分类号：ＴＱ２６４．１ ７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９—４３６９（２０１３）０５—０３３３—０６ 聚醚改性聚硅氧烷是在传统聚硅氧烷产品的 蓝色荧光转为清澈透明时，反应基本完成。 基础上发展起来的一类新型、多功能的表面活性 本实验以低含氢硅油、烯丙基聚醚为原料， 剂，具有独特的优点：表面张力低、润湿和铺展 在无溶剂及低氯铂酸用量下制备聚醚改性聚硅氧 性好、热稳定性优越、乳化作用强、配伍性能 烷，研究了催化剂用量、物料配比、反应温度、 好，并具发泡、稳泡和抑泡作用，且温和、无刺 反应时间对反应的影响，以及由该聚醚改性聚硅 激、无毒、无副作用。目前已在纺织、化妆品、 氧烷配制的消泡剂在水性涂料中的应用性能。 涂料、农用化学品、医药等领域广泛应用¨ 。 聚醚改性聚硅氧烷有Ｓｉ一０一Ｃ型和ｓｉ—Ｃ １ 实验 型两种结构。前者多由烷氧基硅油与羟基封端聚 １．１主要原料 醚缩合而得，抗水解性差；后者是以氯铂酸为催 低含氢硅油：ＤＹ—Ｈ２１２，活性氢质量分数 化剂，使含ｓｉ—Ｈ键的聚硅氧烷和含双键的聚醚 为０．９６％，黏度７１ ｍＰａ．ｓ，山东大易化工有限 进行硅氢加成反应而得 Ｊ，水解稳定性好，是 公司；Ｏｔ一烯丙基聚醚：ＦＤＣ一１６，黏度为 聚醚改性聚硅氧烷的主要品种。由于含氢硅油和 ３５０ ｍＰａ・ｓ，聚氧乙烯与聚氧丙烯的质量比为 烯丙基聚醚相容性较差，反应基团接触不充分； １：１，南京威尔化工有限公司；六水合氯铂酸： 因此，合成聚醚改性聚硅氧烷大都使用甲苯作溶 南京化学试剂有限公司；异丙醇：ＡＲ，广州化 剂 。但使用溶剂会污染环境、增加后续蒸 学试剂厂；气相白炭黑：疏水改性，粒径７～ 馏去除溶剂工序，既增加了生产成本、降低了生 ４０ ｎｍ，比表面积７０—４００ ｍ ／ｇ，广州吉必盛科 产效率，也容易造成环境污染及安全隐患。因此 技有限公司；水性增稠剂：ＤＭ６３８，广州市道明 无溶剂法合成聚醚改性聚硅氧烷是今后的一大发 化学有限公司；乳化剂：ＳＰ一８０、ＴＷ一８０，广 展趋势。在适当的搅拌速度下，初始反应生成的 聚醚改性聚硅氧烷与含氢硅油及烯丙基聚醚有很 收稿日期：２ｏ１３—０４—０７。 作者简介：余龙飞（１９８３一），男，工程师，主要从事水性 好的相容性，使后续反应得到顺利进行。在反应 油墨、水性涂料用有机硅助剂的研发。 Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｓｕｌｑ【ｙ０２＠１６３．ｃｏｍ。 初期，体系为乳白色、变稠，随着反应产物的增 基金项目：广东省中国科学院全面战略合作项目 多，中间会出现一个蓝色荧光的过程；当体系由 （２０１０Ｂ０９０３０１００５）。 ・３３４・ 啸 机 ・ｌ 材 料 第２７卷 州市道明化学有限公司；水性涂料：ＨＰ８７０Ｘ， 广东美涂士建材股份有限公司；硅膏：主要成分 为高黏度羟基硅油及气相法白炭黑，自制。 １．２聚醚改性聚硅氧烷的合成 在带搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度 计的洁净四口瓶中，加入低含氢硅油以及占催化 剂总用量６０％的氯铂酸异丙醇溶液（氯铂酸质 量分数为５％），在氮气保护下搅拌升温至反应 温度，缓慢滴加 一烯丙基聚醚和余下４０％催化 剂的混合物；待物料滴完后继续保温反应至体系 澄清，通过测定Ｓｉ—Ｈ基残存量判定反应终点， 降温出料，得聚醚改性聚硅氧烷。 １．３有机硅消泡剂的配制 将一定比例的聚醚改性聚硅氧烷、硅膏、白 炭黑、乳化剂、增稠剂等在一定温度下搅拌混合 均匀，缓慢加入蒸馏水；待转相后以２ ０００ ｒ／ｍｉｎ 的转速快速搅拌３０ ｍｉｎ，再以６００ ｒ／ｍｉｎ的转速 搅拌降温至室温，得有效物质量分数为２５％的 水性涂料用有机硅消泡剂ＣＤ一３。 １．４性能测试 活性氢质量分数和转化率：称取聚醚改性聚 硅氧烷样品约０．１ ｇ，置于２５０ ｍＬ碘量瓶中，取 ２０ ｍＬ四氯化碳将其溶解；再加入１０ ｍＬ溴的浓 度为０．２ ｍｏｌ／Ｌ的溴一乙酸溶液和０．５ ｍＬ水，摇 匀，放置暗处反应３０ ｍｉｎ；然后加入２５ ｍＬ碘化 钾质量分数为１０％的碘化钾溶液，滴加淀粉质 量分数为１％的淀粉溶液作指示剂，用浓度为 ０．１ ｍｏｌ／Ｌ的Ｎａ，Ｓ，Ｏ 溶液进行滴定。同时做空 白实验。按式１计算样品的活性氢质量分数 （Ｗ） ＝ —— 丽 枷ｗ ０％ 式中， 为Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖｏ、 分别为空白样和样品消耗Ｎａ Ｓ Ｏ 溶液的体 积，ｍＬ；ｍ为样品质量，ｇ。 活性氢转化率按式２计算。 转化率： ×１００％ （２） Ｗ０ 式中，Ｗ。、Ｗ分别为反应前、后活性氢的质量 分数，％。 黏度：采用上海天平仪器厂的ＮＤＪ一７型旋 转式粘度计、在２５℃下测定。 水溶性：配制聚醚改性聚硅氧烷质量分数为 １．０％的聚醚改性聚硅氧烷水溶液，观察２５℃下 聚醚改性聚硅氧烷的溶解情况。 表面张力：用蒸馏水配制聚醚改性聚硅氧烷 质量分数为０．１％的聚醚改性聚硅氧烷水溶液， 采用德国ＫＲＵＳＳ全自动表面张力仪Ｋ１００、在 ２５℃下测定。 浊点：按ＧＢ／Ｔ ５５５９－－２０１０进行测试。 消泡性：称取０．３ ｇ消泡剂、５０ ｇ水性涂料 以及５０ ｇ水于１５０ ｍＬ烧杯中，混合均匀后转入 ５００ ｍＬ带刻度量筒中，使用鼓泡仪向量筒内连 续鼓入空气３０ ｍｉｎ，气体流量为８ Ｌ／ｍｉｎ，在 １５ ｍｉｎ以及３０ ｍｉｎ时记录量筒内气泡高度。气泡 高度越小，说明消泡剂的消／抑泡能力越强。 体系相容性：称取０．３ ｇ消泡剂和１００ ｇ水 性涂料于２５０ ｍＬ洁净烧杯中，用玻璃棒搅拌均 匀；采用广州标格达实验室仪器用品有限公司的 ＢＧＤ一２１２／６线棒涂布器将水性涂料刮涂在预先 用无水乙醇擦拭过的平整玻璃板上，制得厚度为 ６ ｍ的湿膜；待湿膜自然晾干后观察涂膜的缩 孑Ｌ情况。体系相容性按缩孔严重程度分为５级， １为最好，５为最差。 ２结果与讨论 ２．１产物的红外光谱表征 图１为含氢硅油和产物的红外光谱图。 ——ｒ — 高 墨雯 ～ ３５００ ３０００ ２５００ ２０００ Ｉ５００ １０００ ５００ 波数／ｅｒａ 图１ 含氢硅油和聚醚改性聚硅氧烷的红外光谱图 由图１可见，原料含氢硅油在２ １５７ ｃｍ 处 第５期 余龙飞等．聚醚改性聚硅氧烷的合成及其在水性涂料消泡剂中的应用 ・３３５・ ｓｉ—Ｈ基的特征吸收峰在产物的ＩＲ谱中已基本消 吸收峰重叠的结果。 失；取而代之，产物在２ ９６７～２ ８６９（ｍ，ｕ 一 ， ２．２反应条件的影响 一ＣＨ３和一ＣＨ２一）、１ ２６１（Ｓ，６ｃ—Ｈ，ｓｉ—ＣＨ３）、 ２．２．１加料方式对反应的影响 １ １１０～１ ０２０（ｓ，ｔ，ｓｉ—ｏ）和８０４（Ｓ， ｓｉ—ｃ，Ｓｉ—ＣＨ３， 在适当温度和催化剂作用下，含氢硅油中的 Ｓｉ—Ｃ 一）ｃｍ。。处有聚二甲基硅氧烷链段所产 ｓｉ—Ｈ与烯丙基聚醚中的Ｃ—Ｃ基本上可反应完 生的四组特征吸收峰，说明产物中有 全，保持催化活性和加料速度是反应成败的关 ［（ＣＨ，） ＳｉＯ］ 存在。与原料比较，产物中 键¨ 。加料方式主要有三种：烯丙基聚醚和含 ２ ８６９ ｃｍ 处归属于一ＣＨ，一ＣＨ基的伸缩振动 氢硅油一次加料法；滴加含氢硅油法；滴加烯丙 吸收峰明显增强，表明产物分子中所含的亚甲基 基聚醚法。在含氢硅油中的 一Ｈ与烯丙基聚醚 数目较多，聚醚已成功连接在聚二甲基硅氧烷分 中的Ｃ—ｃ的量之比［ｎ（ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—ｃ）］为 子链上；而１ １００～１ ０２０ ｅｍ 处的双肩峰中， １：１．１、反应时间６ ｈ、反应温度１３０℃、铂质量分 １１００ ｅｍ 处的吸收峰强度明显增大，这是由于 数为１０ Ｘ １０ 条件下，考察加料方式对反应的影 产物支链上大量聚醚链中的Ｃ一０键与Ｓｉ—Ｏ键 响（相对于物料总质量，下同），结果见表１。 表１ 加料顺序对反应的影响 由表１可以看出，与前两种加料方式相比， 应的影响，结果见表２。 滴加烯丙基聚醚法最理想。采用该法时，反应迅 由于硅氢加成反应是放热反应，如聚醚滴加 速、完全，所得产物透明、稳定不分层。这是由 速度太快，其效果与一次加料法相近，易导致温 于高温下Ｏｔ一烯丙基聚醚中的烯丙基在铂催化剂 度升高过快，使未反应的烯丙基发生异构化反 的长期作用下会异构化为 构型＿５．８ 川；异构化 应，导致活性氢转化率偏低。表２表明，烯丙基 的／３一烯丙基由于空间位阻增加，从而使其反应 聚醚滴加时间以３ ｈ较理想。 活性下降，硅氢加成反应难以进行。而在滴加烯 表２聚醚滴加时间对活性氢转化率的影响 丙基聚醚法中，含氢硅油在反应温度下已预先活 化，滴人的烯丙基聚醚中的烯丙基能在最短时间 内与ｓｉ—Ｈ反应，这大大降低了 一烯丙基聚醚 异构化的机率；同时，由于铂催化剂长时间暴露 在高温体系中会还原成铂黑而失去活性，因此将 总用量的４０％的铂催化剂和烯丙基聚醚一起滴 加，能减少铂催化剂暴露在高温体系中的时间， 最大限度地保持铂催化剂的活性，提高铂催化剂 的催化效率。此外，由于硅氢加成反应为放热反 ２．２．３ ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：／＇Ｚ（Ｃ—Ｃ）对反应的影响 应，采用滴加聚醚的方法能避免因温度升高过快 在反应时间６ ｈ、反应温度１３０ｃＩ＝、铂质量 而导致的反应过于剧烈，反应更易控制。当滴完 分数为１０×１０～、聚醚滴加时间３ ｈ条件下， 聚醚时，体系澄清，反应基本完成。 考察ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：１ｌ，（Ｃ—Ｃ）对活性氢转化率的影 ２．２．２聚醚滴加时间对反应的影响 响，结果见表３。 在ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—Ｃ）为１：１．１、反应时间 理论上，ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ ｍ－Ｃ）为１：１时，反 ６ ｈ、反应温度１３０％、铂质量分数为１０ Ｘ １０～、 应即可完全。但由于 一烯丙基聚醚在高温下会 采用滴加聚醚法条件下，考察聚醚滴加时间对反 部分异构化为卢一烯丙基聚醚，异构化的卢一烯丙 ・３３６・ 请 机 硅 材 料 第２７卷 基由于空间位阻增大而难与ｓｉ—Ｈ键反应，导致 Ｓｉ—Ｈ键不能完全反应，残留的Ｓｉ—Ｈ键易发生 交联反应。表３中，随着Ｃ￣－－Ｃ双键含量的增大， 活性氢转化率增大；当 （ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—ｃ）超过 １：１．１后，活性氢转化率增加不明显。因此， ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：几（Ｃ—Ｃ）选择１：１．１ 表３ ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ＝＝＝Ｃ）对活性氢转化率的影响 ２．２．４反应温度对反应的影响 在ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—ｃ）为１：１．１、反应时 间６ ｈ、铂质量分数为１０×１０～、聚醚滴加时间 ３ ｈ条件下，考察反应温度对活性氢转化率的影 响，结果见表４。 表４反应温度对反应的影响 从表４可以看出，当体系温度低于１１０ 时，反应难以进行，所得产物浑浊不透明；随着 温度的升高，反应速度加快，所得产物清澈透 明；但当温度超过１３０℃后，即使在Ｎ：气保护 下，Ｓｉ—Ｈ也易发生交联反应 ’ｍ 。而且过高的 温度会使铂催化剂转化为铂黑而失活，体系色泽 加深。因此较佳反应温度为１３０℃。 ２．２．５铂用量对反应的影响 在ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—Ｃ）为１：１．１、反应温度 １３０￣Ｃ、反应时间６ ｈ、聚醚滴加时间３ ｈ条件 下，考察铂的质量分数对活性氢转化率的影响， 结果见表５。 由表５可见，随着铂用量的增加，活性氢转 化率逐渐增大。当铂质量分数大于５×１０ 后，活 性氢转化率升高不明显；而反应后期铂催化剂还 原产生的大量铂黑导致产物色泽加深，既影响产 物外观，增加了产物后处理的难度，同时增加了 原料成本。因此，铂质量分数选择５×１０～。 表５铂用量对活性氢转化率的影响 大量实验表明，在硅氢加成反应中，反应温 度、铂催化剂用量、含氢硅油的活性氢质量分数 以及烯丙基聚醚的摩尔质量对活性氢转化率的影 响是相互关联的：反应温度高、反应活性大时， 催化剂用量可以减少；相反，反应温度低、反应 活性小时，需增加催化剂用量；含氢硅油的活性 氢质量分数较高和烯丙基聚醚的摩尔质量较小 时，反应活性较高，反应温度和催化剂用量相对 较低也可使反应顺利进行。 ２．２．６反应时间对反应的影响 在ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—Ｃ）为１：１．１、反应温度 １３０ｃ《＝、铂质量分数为５×１０～、聚醚滴加时间 ３ ｈ条件下，考察反应时间对活性氢转化率的影 响，结果见表６。 表６反应时间对活性氢转化率的影响 由表６可知，随着反应时间的延长，活性氢 转化率提高；反应时间大于６ ｈ后大，活性氢转 化率提高不明显。综合考虑，反应时间选择６ ｈ。 ２．３ 聚醚改性聚硅氧烷的应用性能 综上所述，合成聚醚改性聚硅氧烷的最佳条 件为：ｎ（ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—Ｃ）为１：１．１、反应温度 第５期 余龙飞等．聚醚改性聚硅氧烷的合成及其在水性涂料消泡剂中的应用 ・３３７・ １３０￣Ｃ、铂质量分数为５ Ｘ １０～、聚醚滴加时间 ３ ｈ、反应时间６ ｈ，在此条件下合成的聚醚改性 聚硅氧烷的物化指标见表７。 表７ 聚醚改性聚硅氧烷的物化指标 测试内容 物化指标 外观 浅黄色透明液体 黏度（２５℃）／ｍＰａ・ｓ １ ５００—１ ８００ 水溶性 良好，水溶液呈浅蓝色透明 液体 表面张力／ｍＮ・Ｉｌｌ ２７．５～２９．０ 浊点／℃ ４０～４３ 水性涂料常用的消泡剂有聚醚型、矿物油型 以及有机硅型。聚醚改性聚硅氧烷分子中既含憎 水的聚硅氧烷链段，又含亲水的聚醚链段，可通 过分子设计及改变摩尔质量，制成水性涂料用流 平剂、润湿剂；也可与其它组分复配，制成水性 涂料用消泡剂 。。 。以聚醚改性聚硅氧烷为主 体的有机硅消泡剂用在水性涂料体系中既有比聚 醚消泡剂更优异的消／抑泡能力，也有矿物油消 泡剂无法比拟的体系相容性和持久抑泡性；因 此，是水性涂料行业使用最为广的消泡剂。表８ 为以自制的聚醚改性聚硅氧烷配成的消泡剂ＣＤ 一３与市售同类样品的性能对比。 表８水性涂料消泡剂性能对比 表８结果表明，在水性涂料体系中，ＣＤ一３ 和进口样品既有较好的体系相容性，也有较理想 的消／抑泡效果；而国内市售样品的抑泡能力以 及与水性涂料体系的相容性皆较差，使用不当容 易引起涂膜出现针孔、橘皮、气孔等表面缺陷。 ３结论 以低含氢硅油和烯丙基聚醚为原料、在无溶 剂及低的氯铂酸用量下合成了聚醚改性聚硅氧 烷。最佳合成条件是：ｎ（Ｓｉ—Ｈ）：ｎ（Ｃ—ｃ）为 １：１．１、铂质量分数为５ Ｘ １０～、聚醚滴加时间 ３ ｈ、反应时间６ ｈ、反应温度１３０ｏＣ，在此条件 下活性氢的转化率可达８２．８％。将此聚醚改性 聚硅氧烷与硅膏、白炭黑、乳化剂、增稠剂等复 配，制成有机硅消泡剂，用于水性涂料中，具有 优异的消／抑泡能力以及良好的体系相容性。 参考文献 ［１］王建．聚氧烯醚接枝聚硅氧烷的合成及其在消泡剂 中的应用［Ｄ］．杭州：浙江大学，２００４． ［２］李军伟，王俊．ｓｉ—ｃ型聚醚改性硅油消泡剂的研 制［Ｊ］．有机硅材料，２００８，２２（６）：３６５—３６８． ［３］《化工百科全书》编辑委员会．化工百科全书：第 八卷［Ｍ］．北京：化学工业出版社，１９９４：９４３ ９８９． １ ４ ｌ ＣＨＵＮＧＡ Ｄ Ｗ，ＬＩＭＢ Ｊ Ｃ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｔｒｕｃ． ｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｓｉｌｏｘａｎｅ ｇｒａｆｔｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘ— ｉｄｅ ｏｎ ｓｕｒｆａｃｅ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｓｕｒｆ：Ａ，２００９， ３３６：３５—４０． ［５］李小瑞，郭飞鸽．侧链聚醚改性硅油的制备［Ｊ］．精 细石油化工，２００６，２３（２）：１１—１３． １ ６ ｌ ＳＰＥＩＥＲ Ｊ Ｌ，ＷＥＳＢＳＴＥＲ Ｊ Ａ，ＢＡＲＮＥＳ Ｇ Ｈ．Ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎ ｈｙｄｒｉｄｅ ｔｏ ｏｌｅｆｉｎｉｃ ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄｓ．Ｐａｒｔ ＩＩ．Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｇｒｏｕｐⅧｍｅｔａｌ ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｊ Ａｍ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，１９５７，７９：９７４—９７９． ［７］李光亮．有机硅高分子化学［Ｍ］．北京：科学出版 社，１９９８：２７—２８． ［８］倪秀，袁桂梅，陈胜利，等．聚醚改性聚硅氧烷原 油消泡剂的制备［Ｊ］．油田化学，２００９，２６（２）：１５３ —１５７． ［９］蔡振云，银燕，王健．聚醚改性聚硅氧烷消泡剂的 制备［Ｊ］．有机硅材料，２００５，１９（４）：２０—２２． ［１０］周志源．有机硅和聚醚共聚物的合成和抗静电性能 的研究［Ｊ］．合成纤维，１９９０，（ｏ３）：１—５． ［１１］石建伟．现代涂料助剂的结构与性能［Ｊ］．助剂之 窗，２００２，（３）：１５—２０ ［１２］王全义，马虹．高性能助剂在水性工业涂料中的应 用——润湿分散剂和消泡剂［Ｊ］．上海涂料，２０１０， ４８（１１）：４２—４６． ： （６）：３６６—３６８，３７１． ［１４］董峰亮．水性防水涂料中助剂的应用［Ｊ］．化学建 材，２００２（１）：３３—３５． ・３３８・ 请 机 ．奇ｌ 材 料 第２７卷 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ－ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ Ｄｅｆｏａｍｅｒ ｆｏｒ Ｗａｔｅｒ－ｂａｓｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＹＵ Ｌｏｎｇ—ｆｅｉ，ＺＨＥＮＧ Ｘｉａｏ—ｓｈａｎ，Ｌｉ Ｈｕａｎ—ｌｉｎｇ，Ｌｉ Ｌｉ （Ｇａａｎｇｄｏｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６６５，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ—ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ａｌｌｙｌ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ａｎｄ ｌｏｗ ｈｙｄｒｏｇｅｎ— ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ｈｅｘａｃｈｌ０ｒ０ｐｌａｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｔ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｓｏｌｖｅｎｔ— ｆｒｅｅ．Ｔｈｅｎ ｉｔ ｍｉｘｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｃｒｅａｍ，ｓｉｌｉｃａ，ｅｍｕｌｓｉｉｅｒｓ ａｎｄ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ ｔｏ ｐｒｅｐａｒｅ ｔｈｅ ｓｉｆｌｉｃｏｎｅ ｄｅｆｏａｍ— ｅｒ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｉｍｅ，ａｎｄ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔａｎｔｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｗａｓ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｉ—Ｈ ａｎｄ Ｃ—Ｃ ｗａｓ １：１．１．ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ Ｐｔ ｗａｓ ５ Ｘ １ ０～ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｒｅａｃｔａｎｔｓ，ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ａｄｄｅｄ ｆｏｒ ３ ｈｏｕｒｓ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １ ３０℃．ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｎｇ ｆｏｒ ６ ｈｏｕｒｓ．Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｒｅａｃｈｅｄ ｔｏ ８２．８％．Ｔｈｅ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｄｅ— ｆｏａｍｅｒ ｈａｄ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｄｅｆｏａｍｉｎｇ／ａｎｔｉｆｏａｍｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｇｏｏｄ ｓｙｓｔｅｍ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｗａｔｅｒ— ｂａｓｅｄ ｃｏａｔｉｎｇｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｇｅｎ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ，ａｌｌｙｌ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ，ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｍｏｄｉｉｅｄ ｐｏｌｙｓｉｆｌｏｘａｎｅ，ｃｈｌｏｒｏｐｌａ— ｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ，ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，ｗａｔｅｒ—ｂａｓｅｄ ｃｏａｔｉｎｇ，ｄｅｆｏａｍｅｒ 提高ＨＣＲ配方的热稳定性，使其能承受２６０￣Ｃ 以上的温度，改善其在汽车、航空航天、家电等 领域的适应性。 硅宝有机硅密封胶ｌｉＬＣＮ通过ＮＦＴＣ燃烧防火性能 检测 硅烷偶联剂改性凹凸棒土 宁波工程学院的王志强等人采用 一氨丙基 ７月２２日，硅宝科技公司的硅宝１１９有机 硅防火密封胶在位于成都都江堰的国家防火建筑 材料质量检测中心（简称ＮＦＴＣ）进行了防火试 验。经过３ ｈ的燃烧后，硅宝１１９有机硅防火密 封胶的外表层温度维持在５Ｏ℃左右，远低于国 三乙氧基硅烷（ＫＨ一５５０）对凹凸棒土进行改 性，并用于吸附重金属废水中的Ｃｒ 。结果表 明，当ＫＨ一５５０用量为４．５ ｍＬ（酸改性凹凸棒 土质量为６ ｇ）、反应时间为２ ｈ、反应温度为 家标准１８０￣Ｃ以下的要求，以优异的防火耐火性 能通过了ＮＦｒＣ的检测。通过ＮＴＦＣ检测合格 ４０％时，改性凹凸棒土对Ｃｒ６ 的吸附率最大， 污水处理效果最佳。 乙烯基硅油微胶囊 西北工业大学的马爱洁等人以聚乙烯醇 （ＰＶＡ）为分散剂、聚脲甲醛（ＰＵＦ）为囊壁、可 后，硅宝１１９可广泛应用于幕墙层间防火隔断， 各类防火门窗装配的阻燃密封，墙顶、建筑接缝 防火封堵以及防烟密封等。 普立万推出有机硅用高性能热稳定剂 （高惠） 紫外光固化的乙烯基硅油为囊芯，采用原位聚合 一据美国《橡胶世界》消息，普立万公司旗 下的子公司ＧＳＤＩ最近推出了Ｓｉｌｃｏｓｐｅｒｓｅ ５００分 散体，旨在帮助客户提高高稠度硅橡胶（ＨＣＲ） 的耐热性，改善其在高温专项应用中的性能。据 介绍，Ｓｉｌｃｏｓｐｅｒｓｅ ５００分散体是一种独特的非稀 土产品，用于替代传统的热稳定剂。该分散体可 步法制备出可用于自修复涂料的ＰＵＦ包覆乙 烯基硅油微胶囊。研究表明：当ＰＶＡ加入量为 体系总质量的３％、搅拌速率为ｌ ６００ ｒ／ｒａｉｎ时， 微胶囊的平均粒径为５０～６０１ｘｍ且粒径分布较 均匀，产率接近７０％，乙烯基硅油包覆率大于 ８５％；在２４０ｏＣ下，微胶囊的热稳定性良好。
