第３７卷第５期 ２０１５年１０月 甘肃冶金 Ｖｏ１．３７ Ｎｏ．５ Ｏｃｔ．．２０１５ ＧＡＮＳＵ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ 文章编号：１６７２．４４６１（２０１５）０５—００９８—０２ 硫氰酸盐光度法测定地质样品中钨的改进探讨 瞿智业 （甘肃有色地质勘查局白银矿产勘查院化验室，甘肃 白银７３０９００） 摘要：为提高测定地质样品中三氧化钨的分析速度，简化分析流程，在《岩石矿物分析》５５．３．４方法（即硫氰酸 钾一三氯化钛光度法）基础上用盐酸、硝酸溶解地质样品，以硫氰酸钾一三氯化钛光度法测定样品中三氧化钨含量 （简称本法），用国家标准物质对本法进行验证，优化了用硫氰酸钾一三氯化钛光度法检测地质样品中三氧化钨含 量的实验方法。数据稳定可靠，步骤简单。本法的测定值与《岩石矿物分析》５５．３．４方法（简称５５．３．４法）的分析 结果相符，可满足实验室内地质群品批量检测的要求。 关键词：硫氰酸钾；光度法；三氧化钨；改进 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ－Ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｕｎｇｓｔｅｎ ｉｎ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓａｍｐｌｅｓ Ｑｕ Ｚｈｉ—ｙｅ （Ｂａｉｙｉｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｇａｎｓｕ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｒｏｓｐｅｃｔｉｎｇ Ｂｕｒｅａｕ，Ｂａｉｙｉｎ ７３０９００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｐｅｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｕｎｇｓｔｅｎ ｔｒｉｏｘｉｄｅ ｉｎ ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅｓ，ａｎｄ ｓｉｍｐｌｉｆｙ ａｎａｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｂａｓｅｄ ｏｎ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ—ｔｉｔａｎｉｕｍ ｔｒｉｃｈｌｏｒｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅ ｍｉｎｅｒａｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏ— ｉｄｅ，ａｎｄ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ，ａｎｄ ｔｕｎｇｓｔｒｅｎ ｔｒｉｏｘｉｄｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｕｓｉｎｇ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ｖｅｒｉｉｆｅｄ ｗｉｔｈ ｎａ— ｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓａｍｐｌｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｄａｔａ ｉｓ ｓｔａｂｌｅ ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｌｅ ｗｉｔｈ ｃｏｎｃｉｓｅ ｓｔｅｐｓ， ａｎｄ ｗｅｒｅ ｉｎ ｃｏｎｆｏｒｍａｎｃｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｏｒｉｉｇｎａｌ ｍｅｔｈｏｄ，ｍｅｅｔｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｂａｔｃｈ ｔｅｓｔ ａｔ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ． ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｔｈｅ ｎａａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｒｏｃｋｓ ａｎｄ ｍｉｎｅｒａｌｓ（ｔｈｅ ５５．３．４ ｍｅｔｈｏｄ）ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ，ｃａｎ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｌａ－ ｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ ｇｅｏｌｏｇｙ Ｇｒｏｕｐ ｂｕｌｋ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｐｏｔｓｓｉａｕｍ ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ；ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ ｍｅｔｈｏｄ；ｔｕｎｇｓｔｅｎ ｔｉｏｘｉｄｅ；ｉｒｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ １ 引言 目前，《岩石矿物分析》５５．３．４法（即硫氰酸 钾一三氯化钛光度法）是检测地质样品中三氧化钨 含量的常用方法¨Ｊ，而５５．３．４法样品前处理则多采 用过氧化钠熔样，再用浸取液浸取熔块的方法。在 这种方法中，样品前处理步骤较为复杂，劳动强度 大，需时也较长，在一定程度上限制了地质样品中三 现性好，稳定可靠，可满足实验室内地质样品批量检 测的要求 ４。。 ２实验部分 ２．１仪器和主要试剂 ｕＶ一１８０１紫外可见分光光度计（北分瑞利仪 器公司）；平板电炉；ＡＬ．２０４分析天平（梅特勒．托 利多仪器公司）。 氧化钨含量的快速分析。本文在《岩石矿物分析》 ５５．３．４法基础上先用盐酸、硝酸溶解地质样品（省去 钨标准储备液：钨单元素标准溶液（１ ０００“ｇ／ ｍＬ，ＧＳＢ０４－１７６０—２００４，国家有色金属及电子材料分 了碱熔、浸取等过程），再加入一定量氢氧化钠，以 硫氰酸钾一三氯化钛光度法测定样品中三氧化钨含 析测试中心）。 钨标准溶液：移取１０ ｍＬ钨标准储备溶液置于 １００ ｍＬ容量瓶中，用２０ Ｌ ＮａＯＨ溶液定容至刻 度，摇匀。此溶液Ｐ（Ｗ）＝１００ Ｉ￣ｇ／ｍＬ。盐酸、硝 量，简化了样品处理程序，降低了分析人员的工作劳 动强度，提高了样品的分析速度，方法简便，结果重 舔 蔫 螺 擘 第５期 瞿智业：硫氰酸盐光度法测定地质样品中钨的改进探讨 ９９ 酸，８ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液，２０ ｇ／Ｌ ＮａＯＨ溶液， ２５０ ｇ／Ｌ硫氰酸钾（ＫＳＣＮ）溶液，盐酸（２＋１）。 三氯化钛溶液：取市售１５％～２０％的三氯化铁 溶液２ ｍＬ，用盐酸（２＋１）稀释到６０ ｍＬ。 所用试剂均为分析纯。实验用水为蒸馏水。 ２．２实验方法 根据《地质矿产实验室测试质量管理规范｝ＤＺ／ Ｔ ０１３０－－２００６ 对测定结果进行分析，所得数据均 在分析结果相对误差允许限内。 ４实验验证 用本法和５５．３．４法（即硫氰酸钾一三氯化钛光 度法）测定三个未知样品，编号为１、２、３，平行测定 称取０．５０００ ｇ样品于１００ ｍＬ烧杯中，加入６Ｏ ｍＬ盐酸，盖上表面皿，放在平板电炉上低温加热，使 样品分解完全。再加入１０ ｍＬ硝酸，蒸至近干，用少 量水吹洗烧杯壁，加８ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液１０ ｍＬ，煮 沸，冷却后移人１００ ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度， 摇匀，过滤，滤液备用。 ２．３样品分析 三次，并进行比较。由表２结果可见，本法测定值与 ５５．３．４法结果相符。 表２本法和５５．３．４法测定结果比较 吸取滤液１０ ｍＬ于５０ ｍＬ比色管中，准确加入 ４ ｍＬ ２５０ ｇ／Ｌ的ＫＳＣＮ溶液，混匀。加２０ ｍＬ盐酸 （２＋１）溶液，加入２．５ ｍＬ三氯化铁溶液，用水稀释 至刻度，摇匀，放置１０ ｍｉｎ后，在波长４３０ ｎｍ处，用 １ ｃｍ比色皿，测量吸光度。 Ｗ标准系列：分别移取Ｗ标准溶液１，２，３，５ｍＬ 于５０ ｍＬ比色管中，用２０ ｇ／Ｌ ＮａＯＨ溶液补足至１０ ５ 结语 以盐酸、硝酸溶样，三氯化铁为还原剂，硫氰酸 盐为络合剂，用光度法测定地质样品中三氧化钨的 含量，步骤较为简单，所得数据稳定可靠，可满足实 验室内地质样品批量检测的要求。 参考文献ｉ ［１］岩石矿物分析编写组．岩石矿物分析（第三分册）４版 ［Ｍ］．北京：地质出版社，２０１１：３２５—３２６． ｍＬ，然后按与样品相同的分析步骤与样品一同分析 测定。 ２．４分析结果的表述 按下式计算样品中三氧化钨的含量。 ‘１）（Ｗ０３）＝１．２６１ｘｍ。ｘＶ１００×１０ ×１００％／ｍｘＶ１０ 式中：ｔ．Ｏ（Ｗ０ ）一样品中三氧化钨的含量（％）； ｍｏ－从标准曲线上查得的ｗ的质量（Ｉｘｇ／ｍＬ）；Ｖ。０ｏ 一［２］ 岳明新，赵恩好，王娜，等．催化极谱法连续测定化探 样品中的钨、铝［Ｊ］．辽宁化工，２００８，３７（５）：３４／／３５８． ［３］ 张颖，王红艳．矿物中钨钼连续测定的研究［Ｊ］．有色 矿冶，２００６，２２（４）：６８．７０． 样品溶液的定容体积（ｍＬ）；Ｖ，。一定量移取溶液的 体积（ｍＬ）；ｍ一称取样品质量（ｇ）。 ３结果与讨论 应用本方法对４个不同含量的国家标准物质进 行重复测定，结果见表１。 表１ 本法重复测定国家标准物质结果 ［４］ 北京矿冶研究总院分析室．矿石及有色金属分析手册 ［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，１９９０：７６—７７． ［５］ＤＺ／Ｔ ０１３０－－２００６，地质矿产实验室测试质量管理规 范［Ｓ］． 收稿日期：２０１５．０５．２８ 作者简介：瞿智业（１９７４－），男，工程师。主要从事地质实验测试及其 质量管理工作。 黛麓 —