氟的测定

氟的测定———氟离子选择电极法

试料以氢氧化钠熔融，用水浸出熔融物后过滤，使氟与铁、铜、铅等分离，然后在ｐＨ 值为６.５～７.０的柠檬酸钠

三乙醇胺介质中，以饱和甘汞电极为参比电极，氟离子选择电极为指示电极，用电极电位仪

测定氟。在测定溶液中，１０ｍｇ 氧化铝不干扰测定。测定范围：０.０１０％～０.５０％。

主要仪器与试剂 电位仪（精度０.１ｍＶ）；氟离子选择电极（要求在１０－６～１０－１ｍｏｌ／ＬＦ－ 溶液范围内，电极电位与氟浓度的负对数呈良好的线性关系）。电极在使用前应在１０－３ｍｏｌ／ＬＦ－ 溶液中浸泡１ｈ，使之活化，然后用水洗涤至洗涤液含氟浓度不大于１０－６ｍｏｌ／Ｌ后方能进行测定。

三乙醇胺溶液：于１００ｍＬ三乙醇胺中加６４ｍＬ盐酸，调节至ｐＨ 值为６.５～７.０，用水稀释至５００ｍＬ。

苯酚红溶液（２ｇ／Ｌ）：称取０.１ｇ苯酚红，加６ｍＬ氢氧化钠溶液（０.０５ｍｏｌ／Ｌ），用水稀释至５０ｍＬ。

分析步骤 称取０.５０００ｇ试料，置于３０ｍＬ镍坩埚中，加入６ｇ氢氧化钠，在围有石棉圈的小电炉上加热熔化，混匀。置于６００℃的高温炉中熔融１０ｍｉｎ，取出，将熔融物均匀摇动于坩埚壁上，稍冷。将坩埚置于预先盛有５０ｍＬ热水的２５０ｍＬ烧杯中，盖上表面皿，加热浸出熔融物，用水洗净表皿、坩埚及玻璃棒。将浸出液用水稀释至８０ｍＬ左右，加热煮沸１ｍｉｎ，冷却后将溶液移入１００ｍＬ容量瓶中，用水定容。干过滤。随同试料做空白试验。

吸取１０.００ｍＬ滤液，于５０ｍＬ容量瓶中，加１５ｍＬ柠檬酸钠溶液（２９４ｇ／Ｌ），１滴苯酚红溶液（２ｇ／Ｌ），用（１＋１）调至溶液刚变黄色。加５ｍＬ三乙醇胺溶液，用水定容。将溶液全部倒入干燥的１００ｍＬ烧杯中，放进搅拌棒，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在电磁搅动下，于电位测量仪上，测量平衡电位值。工作曲线范围：０～５０μｇ／５０ｍＬ与０～５０μｇ／５０ｍＬ。

注意事项 平衡电位（系指搅拌状态下）电极电位的变化不大于０.２ｍＶ／ｍｉｎ。

氯的测定

一、 氯离子选择电极法

在有Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７存在的硫酸（１＋１）介质中，Ｃｌ－１以ＣｒＯ２Ｃｌ２状态蒸馏逸出，用氢氧化钠溶液（３ｇ／Ｌ）吸收，然后在ｐＨ 值为４～５柠檬酸钠溶液中，用氯离子选择电极测定Ｃｌ。Ｓ２－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＣＮ－、Ｓ２Ｏ２－３ 、ＮＨ＋４ 、ＯＨ－ 等干扰。若在一份试样中同时测定氟和氯，则在蒸馏时加入二氧化硅（试样中有足够量二氧化硅时可以不加），使Ｆ呈Ｈ２ＳｉＦ６状态，与ＣｒＯ２Ｃｌ２一起被蒸馏逸出。然后在碱性吸收液中，用氯离子选择电极测定氯。测定范围：湿法炼锌工艺过程各种物料中氯。

主要试剂 柠檬酸钠溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）：２９４ｇ柠檬酸钠溶于５００ｍＬ水中，用乙酸调至ｐＨ值为５～６。

氯标准溶液（０.１０００ｍｏｌ／Ｌ）：称取５.８４５ｇ氯化钠（优级纯，预先在３００℃灼烧过）置于２００ｍＬ烧杯中，以水溶解，移入１０００ｍＬ容量瓶中，以水定容。

分析步骤 称取０.５０００ｇ试样于５００ｍＬ蒸馏瓶中，加入２ｇ重铬酸钾和少许高锰酸钾，加入４０ｍＬ硫酸（１＋１），立即用带有玻璃导管的橡皮塞塞住蒸馏瓶口，使导管与冷凝管相连，冷凝管的下端插入内盛５０ｍＬ氢氧化钠溶液（３ｇ／Ｌ）的１００ｍＬ容量瓶中，加１滴酚酞指示剂（１ｇ／Ｌ），加热进行蒸馏。当蒸馏瓶内开始出现可察觉的微弱ＳＯ３白烟时，立即停止蒸馏（整个蒸馏时间应为２０～２５ｍｉｎ）。取下蒸馏瓶，水洗冷凝管。用硫酸（１＋１）中和馏出液至红色消失，加入２０ｍＬ柠檬酸钠溶液（２ｍｏｌ／Ｌ），以水定容，摇匀。测其平衡电位值。工作曲线范围：０.００００１～０.１ｍｏｌ／Ｌ。

二、氯化银比浊法

在溶液中，低浓度Ｃｌ－ 与Ａｇ＋ 生成氯化银悬浊液，借此进行比浊测定。测定范围：锌酸化焙烧

矿、浸出渣、回转窑氧化锌、窑渣、铟铅渣、铸型渣、铸型氧化锌及锌电解液等试样中小于１％的氯。

主要试剂 氯标准溶液（１００μｇ／ｍＬ）：称取０.１６８４ｇ氯化钠（基准物质，预先在１０５℃烘干过的），溶于少量水中，移入１０００ｍＬ容量瓶中，以水定容。

分析步骤 称取０.５０００～２.００００ｇ试样，加入１００ｍＬ（１＋５），不断摇动。浸取３ｈ后干过滤。移取０.５０～４０.００ｍＬ滤液于５０ｍＬ比色管中，加入５～１０ｍＬ（２＋１），加水至近４８ｍＬ，加入２ｍＬ银溶液（２０ｇ／Ｌ），以水定容。于暗处放置３０ｍｉｎ后，以试剂空白为参比，用３ｃｍ吸收皿，于波长４６０ｎｍ处，测量吸光度。工作曲线范围：０～５００μｇ／５０ｍＬ。

注意事项 ①锌电解液可直接移入５０ｍＬ比色管中，加入１０ｍＬ（２＋１），以下按分析步骤进行。为了消除电解废液中Ｍｎ（Ⅶ）的影响，应先在试液中加入１滴过氧化氢。②为了保证生成ＡｇＣｌ悬浊液，的含量应一致。