精细石油化工 第２７卷第２期 ８ ＳＰＥＣＩＡＩ ＩＴＹ ＰＥＴＲ０ＣＨＥＭＩＣＡＩ Ｓ ２０１０年３月 ２，５一二［（２一羟乙基）氨基］一１，４ｍ苯醌 合成的新方法 王 建 刘玮炜 马卫兴 尹福军 许兴友 。 陆路德 （１．淮海工学院，江苏连云港２２２００５；２．南京理工大学，江苏南京２１００９４；３．淮阴工学院，江苏淮安２２３００３） 摘要：实验以姜黄素和乙醇胺为原料，于４５℃回流２ ｈ，得到紫红色产物２，５－二［（２羟乙基）氨基］一１，４－苯醌， 产率约２．６ 。经单晶培养和ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ及单晶Ｘ衍射等方法对产物进行了确证，并对该新反应机理进 行了初步分析。 关键词：２，５－－Ｅ（２－羟乙基）氨基］一１，４一苯醌 姜黄素 乙醇胺 合成 结构 机理 中图分类号：ＴＱ２４４．６ 文献标识码：Ａ １９７５年Ｒｅｔｔｉｇ Ｓ Ｊ等首次报道了２，５一二［（２ １实验部分 羟乙基）氨基］一１，４一苯醌晶体的制备和分子结 １．１仪器和试剂 构Ｅ ，他们观察到一种原来无色的Ｂ，Ｂ一二（对氟 气相色谱一质谱联用仪，美国热电公司（Ｔｈｅｒ— 苯基）硼一１，３一氧氮杂环戊烷（结构如图１所示）的 ｍｏ）ＴＲＡＣＥ ２０００；傅里叶变换红外光谱仪，Ｂ型， 乙醇溶液转变为深红色，并经过数月后形成少量 美国ＰＥ；Ｂｒｏｋｅｒ ＤＲＸ３００型超导核磁共振仪（瑞 深紫色晶状物（结构如图２所示），他们推测此分 士）；Ｂｒｕｋｅｒ ＳＭＡＲＴ １０００ ＣＣＤ单晶衍射仪。 解属光化学反应，但直到目前有关该醌生成的反 姜黄素、乙醇胺、无水乙醇，分析纯，国药集 应机理一直鲜见报道。该中心对称的醌环呈略微 团化学试剂有限公司，使用前未处理。 非平面构型。他们认为该结构以分子内氢键 １．２ ２。５－－Ｅ（２一羟乙基）氨基３－１，４－苯醌的合成 Ｎ—Ｈ…ｏ和分子间氢键Ｏ—Ｈ…Ｏ形成网状结 将０．１６４ １ ｇ（０．４５ ｍｍｏＬ）姜黄素加入５ ｍＬ 构。笔者在以姜黄素（含８一二酮结构）和乙醇胺反 无水乙醇搅匀，滴入含乙醇胺０．１３９ ７ ｇ（约２．４ 应合成席夫碱时，意外地得到了２，５二［（２羟乙 ｍｍｏＬ）的１０ ｍＬ无水乙醇溶液，混合液为深红 基）氨基］一１，４一苯醌单晶体，对其进行红外、核磁、 色。在４５℃回流２ ｈ，冷却至室温。经过滤得血 质谱表征和结构解析，并对该合成反应机理进行 红滤液。置室温下阴凉处缓慢蒸发，２个月后得 了初步分析，以便探索并改进合成方法。 如图３所示紫色长条片晶。熔点：２４３．０～２４９．８ 厂—＿＿＼ ℃。该晶体不溶于氯仿、乙腈、乙酸乙酯和乙醚， Ｏ、 ，ＮＨ ＼／ 微溶于甲醇、乙醇，缓慢溶于ＤＭＦ和ＤＭＳ０。产 Ｂ 率（质量分数）约２．６ 。 ２结果与讨论 Ｆ ２．１ ＩＲ表征 ＯＨ 以ＫＢｒ压片法测定。由于分子中同时含有 ＯＨ和ＮＨ，出现分子间缔合的Ｏ—Ｈ吸收峰和 Ｈ 收稿日期：２００９—０９—０８；修改稿收到日期：２０１０—０１—２１。 作者简介：王建（１９６２一），江苏省人，副教授，博士，主要从事 Ｈ Ｈ 有机化学及配位化学的研究工作。Ｅ—ｍａｉｌ：ｗａｎｇｊ＠ｈｈｉｔ．ｅｄｕ．ｃｎ。 Ｏ 【 基金项目：江苏省教育厅自然科学基金资助项目 （０８ＫＪＢ１ ５０００２）；江苏省“六大人才高峰”项目（０７－Ａ－０２４）；连云港 （）Ｈ 市科技攻关计划项目（ＣＧ０８０３—２）；淮海工学院博士科研启动项目 图２ ２，５－二［（２一羟乙基）氨基］一１，４－苯醌 （ＫＱ０９００６）和自然科学课题（Ｚ２００９Ｏ１８）。 第２７卷第２期 王建，等．２，５一－－Ｅ（２－羟乙基）氨基］一１，４一苯醌合成的新方法 ９ 仲胺Ｎ—Ｈ伸缩吸收峰重叠，３ ４３４．７ ｃｍ （１，Ｊ（）Ｈ）；３ ３０４．５，３ ２５４．４ ｃｍ （ｖＮＨ）；１ ６３０．６ 关原子和各向异性参数见表３，原子置换参数见 表４，几何参数见表５。 Ｃ１ＴＩ （Ｃ—Ｃ伸缩振动）；１ ５４３．０，１ ４８９．６ ｃｍ （ Ｈ（））；１ ４４５．９，１ ３８１．２，１ ３０３．３，１ ２６５．０ ｃｍ一 （ｃ—ｏ伸缩振动）；１ ０６６．４ ｃｍ （ ＿（１）；８１１．２， ７１７．４，６５２．３ ｃｍ （ （））。 图４产物的晶胞堆积图 表１ 产物的相关晶体学数据和测定参数 数据和参数 Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２０４ Ｍ 一２２６．２３ Ｄ 一１．５４０ Ｍｇ ｍ。 熔点：～５２２ Ｋ Ｍｏ Ｋａ辐照 一０．７１０ ７３ Ａ 图３产物的晶体照片 单斜晶系，Ｐ２（１）／ ｎ一４９．７３ １（１０）ｎｍ ２．２ ＭＳ表征 晶胞参数反射点１０３７ ０—４．１。～２７．８。 “一Ｏ．１２ ｎ￣ｒｒｌ 分子离子峰Ｍ一２２６．１（２，５－－－Ｅ（２羟乙基）氨 基］１，４一苯醌基峰和特征碎片峰）；２１０．１，１９５．１， １７７．０，１５２．０，１３６．０，ｌ０８．０，９２．０，６８．０，５３．１， ｂ＝１ ９１．４２（２）ｎｍ ｃ一５１．６１４（１２）ｎｍ 口一９６．７６３（２）。 Ｖ＝４ ８７９．３（１６）ｎｍ０ Ｚ一２ Ｔ一２９８（２）Ｋ 红色片状 ０．５０×０．３２×０］０ ｍｉｎ ３８．Ｏ等分别为Ｍ 离子失去１个羰基０（１６）原 子，２个０（２×１６），１个Ｈ ２０（１８），２个 ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＯＨ（２×４５．１），２个ＮＨＣＨ２ＣＨ ２ ＯＨ （２×６Ｏ．１）原子团，ＣＨ２ＣＨ （２８），０（１６）， Ｃ＝－Ｃ（２４），ＣＨ。（１５）．ＣＨ。（１５）。 Ｆｏｏｏ一２４０ ＣＣＤ区域检测衍射仪 辐射源：精密聚焦密封管 单色器：石墨 丁－矗２９８（２）Ｋ 独立反射点８４６ 以Ｊ＞２ｄ（Ｄ收敛反射６５９ Ｒｉ 一０．０５ｌ 一…２５．０。 （Ｄ和∞扫描 吸收校正：多重扫描ＳＡＤＡＢＳ 程序 Ｔ ｉ 一０．９４２，Ｔ 一０．９８８ ０…一２．１。 ｈ～５ ５ ２．３ Ｈ ＮＭＲ表征 溶剂为ＤＭＦ， ：７．８７（溶剂残留峰）；７．２８ （ｂｒ，ｓ，活泼氢，Ｎ Ｈ或０ Ｈ）；５．１８（Ｓ，２Ｈ，醌 结构中烯烃）；４．９（ｂｒ，Ｓ，活泼氢，Ｎ Ｈ或 Ｏ Ｈ）；３．６（２Ｈ， ＣＨ２一（））；３．３５（溶剂的水 一 ２２— ２２ ｌ一５— 测定反射点２３８９ 从图４可见，该醌是一个中心对称的接* 面的分子。由于距离较大Ｅ２５．５７ ７（１６）ｎｍＪ，分 子内醌羰基上的氧原子与环邻位的仲胺Ｎ—Ｈ 基上的氢原子虽在同一平面，但不能形成分子内 峰）；３．２（２Ｈ，一ＣＨ。一Ｎ）；２．７６（溶剂残留峰）； ２．６（溶剂残留峰）。从峰的积分面积看，谱图和化 合物的结构相符。 ２．４ 分子结构 氢键。而２个不同的相邻醌分子之间的羰基上的 Ｏ原子与仲胺Ｎ—Ｈ基上的氢原子以及２一羟乙 基氨基上羟基的氢原子却可以构成分子间氢键。 产物的晶胞堆积图如冈４所示，产物的相关 晶体学详细数据见表１，精修参数见表２，部分相 这就是该醌熔点较高的原因。 表２精修参数 １Ｏ 精细石油 化工 ２０１０年３月 表５几何参数 键型 键长／Ａ 键型 键长／Ａ Ｎ１一Ｃ２ １．３１６（２） Ｃ２一Ｃ３ １｜３６８（３） Ｎ１一Ｃ５ １．４５９（２） Ｃ３一Ｃｌ １．３９ｌ（３） Ｎ１一Ｈ１ ０．８６０ ０ Ｃ３一Ｈ３ ０．９３０ ０ ｏ１一Ｃｌ １．２４５（２） Ｃ４一Ｃ５ １．４９９（３） Ｏ２一Ｃ４ １．３９６（３） Ｃ４一Ｈ４Ａ ０．９７０ ０ Ｏ２一Ｈ２ ０．８２０ ０ Ｃ４一Ｈ４Ｂ ０．９７０ ０ Ｃ１一Ｃ３ １．３９１（３） Ｃ５一Ｈ５Ａ ０．９７０ ０ Ｃｌ—Ｃ２ １．５０６（３） Ｃ５一Ｈ５Ｂ ０．９７０ ０ 键型 键角／。 键型 键角／。 Ｃ２一Ｎ１一Ｃ５ １２３．４９（１７） Ｏ２一Ｃ４一Ｃ５ ｎ４．５６（１９） Ｃ２一Ｎ１一Ｈ１ ｌ１８．３ Ｏ２一Ｃ４一Ｈ４Ａ １Ｏ８．６ Ｃ５一Ｎｌ—Ｈ１ １１８．３ Ｃ５一Ｃ４～Ｈ４Ａ １０８．６ Ｃ４一Ｏ２一Ｈ２ １０９．５ ｏ２一Ｃ４一Ｈ４Ｂ １０８．６ ｏ１一Ｃ１一Ｃ３ １２４．３２（１８） Ｃ５一Ｃ４一Ｈ４Ｂ １０８．６ Ｏ１一Ｃ１一Ｃ２ １１７．２５（１７） Ｈ４Ａ—Ｃ４一Ｈ４Ｂ １０７．６ Ｃ３ｉ—Ｃ１～Ｃ２ １１８．４３（１７） Ｎ１一Ｃ５一Ｃ４ １１３．１０（１７） Ｎｌ—Ｃ２一Ｃ３ １２５．１６（１８） Ｎｌ—Ｃ５一Ｈ５Ａ １０９．０ Ｎｌ—Ｃ２一Ｃｌ １１４．６５（１７） Ｃ４一Ｃ５一Ｈ５Ａ １０９．０ Ｃ３一Ｃ２一Ｃ１ ｌ２Ｏ．１９（１ ７） Ｎ１一Ｃ５一Ｈ５Ｂ １０９．０ Ｃ２一Ｃ３一Ｃ１ｔ １２１．３５（１８） Ｃ４～Ｃ５一Ｈ５Ｂ １０９．０ Ｃ２一Ｃ３一Ｈ３ １１９．３ Ｈ５Ａ～Ｃ５一Ｈ５Ｂ １０７．８ Ｃｌｔ—Ｃ３～Ｈ３ １１９．３ 注：对称操作码：（ ）～．ｒ，一 ＋１，一 ＋１。 第２７卷第２期 王建，等．２，５－二［（２－羟乙基）氨基］一１，４－苯醌合成的新方法 １１ ２．５ 反应机理 制原来的自由基的链锁反应。理论上讲，两个苯 １）具有３，４一邻二羟基的姜黄素自由基中间 环的４位羟基的存在可以延长姜黄素的共扼体 体的形成： 系，使整个分子的电子云分布离域，有助于姜黄素 在姜黄素２个苯环上都有相邻的３位甲氧基 形成相对稳定的自由基中问体 ］。 和４位羟基，它们的存在将促进其抗氧化活性。 姜黄素在中性环境中不稳定，可分解产生阿 可能的反应机理是姜黄素在空气中的Ｏ 和室内 魏酰甲烷（４一羟基一３一甲氧基肉桂酰甲烷）和阿魏酸 光线作用下，在反应中起着氢供体的作用，使具有 （４一羟基一３一甲氧基肉桂酸）等ｌｓ ］。 高度氧化性的自由基还原。另外，姜黄素自身能 ２）姜黄素自由基中间体经较长时间放置后 够形成更稳定的自由基中间体，从而阻断自由基 发生光降解［７ｌ８＿。 反应。新形成的姜黄素自由基越不活泼，越能抑 ３）２一甲氧基对苯醌的１，４加成反应［９叫 。 Ｈ ／＇、、 ＇０ ｏ ０ ｏ ＭｅＯ ＭｅＯ Ｈｏ Ｏ Ｏ ｏ Ｏ ｏＨ ＭｅＯ △，ｈ Ｈ２Ｎ ０２，碱 Ｏ ｏ ｏＭｅ ０ ｏＨ （）Ｈ ＭｅＯ ｏ ＮＨ 。Ｈ ／＼／ＮＨ ＮＨ ＼／＼Ｈ ２Ｎ，＼ 一 ０Ｈ Ｈ０ ＯＨ ｏＨ ｏＨ Ｈ ２ ＭｅＯ ＮＨ ＮＨ ０Ｈ ０Ｈ Ｏ ３ 结 论 ６ Ｗａｎｇ Ｙ Ｊ，Ｐａｎ Ｍ Ｈ，Ｃｈｅｎｇ Ａ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｕｒｃｕｍｉｎ 将姜黄素和乙醇胺以摩尔比约１：５，在４５℃ ｉｎ ｂｕｆｆｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｔｓ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄ— 的乙醇溶液中回流２ ｈ，可制得２，５一二［（２－羟乙 ｕｃｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ， １９９７，１５（１２）：１８６７～１８７６ 基）氨基］一１，４一苯醌，产率约２．６ ９／６，并通过光谱及 ７ Ｓｋｒｚｙｐｃｚａｋ—ｊａｎｋｕｎ Ｅ，Ｚｈｏｕ Ｋａｎｇｌｉｎｇ，Ｍｃｃａｂｅ Ｎ Ｐ，ｅｔ ａ１． 单晶Ｘ衍射等方进行了结构表征。 Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｃｕｒｃｕｍｉｎ ｉｎ ｃｏｍｐｌｅｘ ｗｉｔｈ ｌｉｐｏｘｙｇｅｎａｓｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｓｉｇ— ｎｉｆｉｃａｎｃｅ ｉｎ ｃａｎｃｅｒ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ 参 考 文 献 Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，２００３，１２：１７～２４ ８ Ｓｋｒｚｙｐｃｚａｋ—ｊａｎｋｕｎ Ｅ，Ｍｃｃａｂｅ Ｎ Ｐ，Ｓｔｅｖｅｎ Ｓ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｃｕｒｃｕ— ｍｉｎ ｉｎｈｉｂｉｔｓ ｌｉｐｏｘｙｇｅｎａｓｅ ｂｙ ｂｉｎｄｉｎｇ ｔｏ ｉｔｓ ｃｅｎｔｒａｌ ｃａｖｉｔｙ：ｔｈｅｏ— １ Ｒｅｔｔｉｇ Ｓ Ｊ，Ｔｒｏｔｔｅｒ Ｊ．Ｃｒｙｓｔａｌ ａｎｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ２，５一 Ｂｉｓ（２ ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）一１，４－ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ［Ｊ］．Ｃａｎ Ｊ ｒｅｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｘ－ｒａｙ ｅｖｉｄｅｎｃｅ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕ— ｌａｒ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，２０００．（６）：５２Ｉ～５２６ Ｃｈｅｍ，１９７５，５３：７７７～７８３ ９刑其毅。徐瑞秋，周政．基础有机化学［Ｍ］．下册．北京：高等教 ２ 胡春，丁霄霖．黄酮类化合物在不同氧化体系中的抗氧化作用 育出版社，１９８３．７７Ｏ～７７２ 研究ＥＪ］．食品与发酵工业，１９９６，（３）：４６～５３ ３ 张红雨，李金龙，孙蓬．氧的Ｐ型孤对电子对抗氧化剂苯氧自 １Ｏ唐传核，彭志英．姜黄素类物质的生理功能以及其抗氧化机制 由基的稳定作用ＥＪ］．生物物理学报，１９９９，１５（２）：３６９～３７３ ［Ｊ］．中国食品添加剂，２０００，（４）：４ｏ～４４ １ １ Ｔａｋａｏ Ｋａｎｅｋｏ，Ｎａｏｍｉｃｈｉ Ｂａｂａ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｆｌａ－ ４ 张红雨．黄酮类抗氧化剂结构２活性关系的理论解释［Ｊ］．中国 ｖｏｎｏｉｄｓ ｏｎ ｅｎｄｏｔｈｅｌｉａｌ ｃｅｌｌｓ ａｇａｉｎｓｔ ｌｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘ— 科学（Ｂ辑），１９９９，２９（１）：９１～９６ ｉｄｅ—ｉｎｄｕｃｅｄ ｔｏｘｉｃｉｔｙ［Ｊ］．Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｄ Ｂｉｏ— ５ 王旗，王夔．姜黄素的代谢研究［Ｊ］．中国药理学通报，２００３，１９ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９。６３（２）：３２３～３２８ （１０）：９ ７～ｌ０１ 精细石油化工 第２７卷第２期 １２ ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ２０１０年３月 丁二酸二甲酯加氢制备 一丁内酯 刘建武 张 跃 严生虎 刘建辉 沈介发 （江苏工业学院精细化工研究所，江苏常州２１３１６４） 摘要：实验以丁二酸二甲酯为原料、甲醇为溶剂，在复合铜基催化剂Ｃｕ—ＺｎＯ—ＺｒＯ。／Ａ１ Ｏ。作用下，催化加氢制 备７－丁内酯。考察了反应温度、压力、氢酯摩尔比、液时空速和溶剂质量比等因素对加氢反应的影响。结果 表明：在反应温度为２００℃、压力为３．０ ＭＰａ、ｎ（Ｈｚ）：ｎ（Ｃ Ｈ ｏＯ ）一１５０、丁二酸二甲酯液时空速为０．５ ｈ＿。、 溶剂质量比为４：１的条件下，丁二酸二甲酯的转化率达到１００ ，７－丁内酯的选择性达９Ｏ 。 关键词：铜基催化剂催化加氢 丁内酯 中图分类号：ＴＱ４２６．９４ ＴＱ２２５．２４９ 文献标识码：Ａ 丁内酯（Ｃ Ｈ Ｏ ）是一种重要的有机合成 催化剂催化加氢制备 丁内酯。该催化剂活性 中间体，可用于制备２一吡咯烷酮、Ｎ一甲基吡咯烷 高，且为不含铬的廉价金属，其制备与回收不会对 酮、乙酰丁内酯、１，４－丁二醇、），．丁内酰胺、硫化二 环境造成污染；加氢过程连续进行，操作弹性大， 丁酸酯以及卤代丁烷等。在医药方面可用于制备 容易控制。 维生素Ｂ。、脑复康；在农药方面可用于制除草剂、 １ 实验部分 植物生长调节剂等；在石油工业中可用作萃取剂， １．１原料和仪器 具有溶解性强、电性能好、稳定性高的特点 ］。目 丁二酸二甲酯，工业级，常州市松胜香料有限 前，合成 丁内酯的工业化的方法主要有ｌ２ ］：１， 公司；氢气，＿Ｔ业级，常州方盛化工有限公司；硝酸 ４一丁二醇脱氢法、顺酐酯化加氢法和顺酐加氢法。 生产过程中所用的催化剂主要有贵金属 和 收稿日期：２００９—１０—２０；修改稿收到日期：２Ｏ１０一Ｏ３一Ｏ９。 Ｃｕ—Ｃｒ［¨ｎ］系等。 作者简介：刘建武（１９７３一），工程师，主要从事有机中间体和 废水处理方面的研究工作，已发表论文ｚＯ余篇。Ｅ－ｍａｉｌ； 笔者以丁二酸二甲酯为原料，利用复合铜基 ｌｉｕｊｉａｎｗｕ＠ｊｐｕ．ｅｄｕ．ｃｎ。 Ａ ＮＥＷ ＭＥＴＨｏＤ ＦｏＲ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ ＯＦ ２，５－ＢＩＳ［（２一ＨＹＤＲＯＸＹＥＴＨＹＬ）ＡＭＩＮＯ］ＢＥＮＺＯ一１，４－ＱＵＩＮＯＮＥ Ｗａｎｇ Ｊｉａｎ ，Ｌｉｕ Ｗｅｉｗｅｉ ，Ｍａ Ｗｅｉｘｉｎｇ ，Ｙｉｎ Ｆｕｊｕｎ ～， Ｘｕ Ｘｉｎｇｙｏｕ。’。ａｎｄ Ｌｕ Ｌｕｄｅ （１．Ｈｕａｉｈａｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ ２２２００５，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｎａ ｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９４，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｈｕａｉｙｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｕａｉａｎ ２２３００３，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：２，５－Ｂｉｓ［（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）ａｍｉｎｏ］ｂｅｎｚｏ一１，４－ｑｕｉｎｏｎｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ Ｃｕｒｃｕｍｉｎ ａｎｄ ｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｏ ｒｅｆｌｕｘ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ４５℃ｆｏｒ ２ ｈ．Ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｐｕｒｐｌｉｓｈ ｒｅｄ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳ ａｎｄ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｉｓ ｎｏｖｅｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｉｎｉｔｉａｌｌｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｗｈｉｃｈ ｌａｉｄ ａ ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｆｕｒｔｈｅｒ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｔｏ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：２，５一ｂｉｓ［（２一ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙ１）ａｍｉｎｏ］ｂｅｎｚｏ一１，４－ｑｕｉｎｏｎｅ；ｃｕｒｃｕｍｉｎ；ｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｍｅｃｈａｎｉｓｍ
