第４３卷第５期 ２０１５年５月 ＣＨＩＮＡ ＰＬＡＳ ＩＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ 塑料工业 ・８７・ ＰＮＩＰＡＡｍ的合成及结构和温敏性表征术 谭鹏，雷华，徐涛 ，邱瑜，简嫩梅 （贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳５５００２５） 摘要：用过硫酸铵（ＡＰＳ）与亚硫酸氢钠（ＳＢＳ）作为引发剂，在无氮气保护的条件下制备线型聚Ⅳ一异丙基丙烯 酰胺（ＰＮＩＰＡＡｍ）。采用凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ）、傅立叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）、Ｘ射线衍射分析仪（ＸＲＤ）、紫外 分光光度计（ｕｖ）、差示扫描量热仪（ＤＳＣ）表征了聚Ⅳ一异丙基丙烯酰胺的微观结构，测试了ＰＮＩＰＡＡｍ的最低临界 转变温度（ＬＣＳＴ）。结果表明，以ＡＰＳ、ＳＢＳ复配作为引发剂成功合成了ＰＮＩＰＡＡｍ，其ＬＣＳＴ为３３℃；聚Ⅳ一异丙基 丙烯酰胺的相转变过程是一个可逆过程。 关键词：聚＾Ｌ异丙基丙烯酰胺；表征；温敏性 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５—５７７０．２０１５．０５．０２２ 中图分类号：ＴＱ３１４．２４ ５．９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５－５７７０（２０１５）０５—００８７一ｏ３ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ Ｂｅｈａｖｉｏｒｓ Ｏｆ ＰＮＩＰＡＡｍ ＴＡＮ Ｐｅｎｇ，ＬＥＩ Ｈｕａ，ＸＵ Ｔａｏ，ＱＩＵ Ｙｕ，ＪＩＡＮ Ｎｅｎ－ｍｅｉ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｍａｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｐｏｌｙ（Ｎ—ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｅｒｙｌａｍｉｄｅ）（ＰＮＩＰＡＡｍ）ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ（ＡＰＳ）ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｓｕｌｉｆｔｅ（ＳＢＳ）ａｓ ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｉｎ ｔｈｅ ａｂｓｅｎｃｅ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ． Ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ＰＮＩＰＡＡｍ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ （ＧＰＣ）Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（肌Ｒ），Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ），ａｎｄ ｔｈｅ ｌｏｗ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ （ＬＣＳＴ）ｗａｓ ｔｅｓｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ＰＮＩＰＡＡｍ ｗａｓ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｏｆ ＡＰＳ ａｎｄ ＳＢＳ．ｗｈｉｃｈ ｈａｄ ＬＣＳＴ ｖａｌｕｅ ｏｆ ３３℃ａｎｄ ａ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（Ｎ—ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）；Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ；Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ 智能高分子是能够感应到周围环境的变化 Ｊ， 并且可以针对这些环境的改变做出响应的一类高分子 材料。这种外界环境的变化可以是物理变化、化学变 溶剂合成ＰＮＩＰＡＡｍ。此类实验方案存在着实验条件 不宜达到，成本高而且难以大批生产的问题。本文在 总结现有研究成果的基础上，提出了在不用氮气保护 的条件下，采用去离子水做溶剂来合ＰＮＩＰＡＡｍ的实 验方案。 化甚至是生物信号的变化刺激＿２ｊ，例如：温度ｌ３ｊ、 压力、酸度、溶剂 ｊ、声波、光波、电场、磁场等。 聚Ⅳ一异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＡｍ）作为最早被发现 的温度敏感性材料 Ｊ，是到目前为止研究最为详细 １实验部分 １．１主要药品与仪器 的一类温敏高分子 Ｊ。ＰＮＩＰＡＡｍ因其同时具有亲 水性的酰胺基（一ｃＯＮＨ一）和疏水性的异丙基 ［～ＣＨ（ＣＨ ） 一］而具有特殊的温敏性能 。 现阶段大多数对ＰＮＩＰＡＡｍ的研究都是基于同样 的实验方案，即在氮气保护的条件下采用常见的有机 Ⅳ一异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）：化学纯，阿拉 丁试剂（上海）有限公司，用正己烷重结晶；过硫 酸铵（ＡＰＳ）：相对分子质量２２８，分析纯，天津市 科密欧化学试剂有限公司，４０ 水重结晶；亚硫酸 氢钠（ＳＢＳ）：相对分子质量１０４，分析纯，天津市科 ％国家自然科学基金（５１４６３００５），贵州省科学技术基金（黔科合Ｊ字［２０１４］２０５１号及黔科合Ｊ字［２０１４］２０５４号），贵 州省研究生教育创新计划（黔教研合ＪＹＳＺ字［２０１４］００１） 通信联系人ｘｘｌｈｔｔ＠ｓｉｎａ．ＣＯＢ 作者简介：谭鹏，男，硕士研究生，主要从事材料的结构与性能方面的研究。６７２２２３７１６＠ｑｑ．ｃｏｒｎ 塑料工业 ２０１５仨 密欧化学试剂有限公司，４０℃水重结晶。 １．２主要仪器与设备 凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ）：５１５－２４１０，广州高欣 电子仪器有限公司；傅立叶变换红外光谱仪 （ＦＴＩＲ）：ＡＶＡＴＡＲ－３６０，上海浦东物理光学仪器；差 示扫描量热分析仪（ＤＳＣ）：Ｑ２ＯＯＯ，美国ＴＡ公司； ｘ射线衍射仪：Ｄ／Ｍａｘ－２２００，中国科学院地球化学 研究所；紫外分光光度计：７２２，上海光谱仪器有限 公司。 １．３聚Ⅳ一异丙基丙烯酰胺的合成 称取适量经过提纯的ＮＩＰＡＡｍ单体加入到盛有适 量超纯水的圆底烧瓶中，经搅拌使ＮＩＰＡＡｍ单体完全 溶解后，先后加入一定量ＡＰＳ和ＳＢＳ，反应６ ｈ。待 反应结束后，将溶液减压蒸馏，提纯后真空干燥。 １．４测试与表征 ＧＰＣ测试：取少量ＰＮＩＰＡＡｍ样品，以聚苯乙烯 为标样，四氢呋喃（ＴＨＦ）作为流动相，设定流速 １．０ ｍＬ／ｍｉｎ，进样质量浓度为２ ｍｇ／ｍＬ，进行ＧＰＣ 测试。 ＦＴＩＲ测试：取出少量的样品与溴化钾混合压片， 进行ＦＴＩＲ测试。 ＤＳＣ测试：取少量样品在氮气保护下以１℃／ｒａｉｎ 速率进行升温。 ｕＶ光谱测试：取少量样品配成水溶液，采用紫 外分光光度计溶液在升温过程中的吸光度变化情况。 ２结果与讨论 ２．１ ＧＰＣ分析 由ＧＰＣ测试ＰＮＩＰＡＡｍ得到的摩尔质量及多分散 系数（ＰＤＩ）的数据列于表１。由表１看出，合成的 一 一 Ｏ一尸ｒ— 【 一一ｊ ＰＮＩＰＡＡｍ数均摩尔质量 和重均摩尔质量 分别 在３×１０ ｇ／ｍｏｌ和８×１０ ｇ／ｍｏｌ以上，其中Ｚ均摩尔质 量 更是高达１１×１０ ｇ／ｔｏｏｌ，说明以ＡＰＳ与ＳＢＳ复 配作为引发剂，在氮气保护下制备了聚合物。 表ｌ 聚合物的摩尔质量及其分布 Ｔａｂ １ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ２．２ ＦＴＩＲ分析 单体及聚合物的ＦＴＩＲ谱图如图１所示，单体有 很多杂乱的小吸收峰，其中３ ２８０ Ｃ１ＴＩ 处为Ｎ—Ｈ键 吸收峰；１ ４５７和１ ４１０ ｃｍ 两处为异丙基上的两个 ＣＨ，对称振动耦合分裂而形成的峰；１ ５４７和１ ６５８ Ｃ１ＴＩ 两处为酰胺基的特征吸收峰；１ ６１８ ｃｍ一处则为 烯烃Ｃ—ｃ双键的伸缩特征峰。对比发现，经过聚合 反应之后，聚合物的吸收峰发生变化。此自由基聚合 是按照下式进行的： 此聚合反应是Ｃ—ｃ双键打开后重新连接形成长 的聚合物分子链，所以聚合物中不存在Ｃ￣－－Ｃ双键。 从ＦＴＩＲ谱图中发现，原本处于１ ６１８（３１１１ 特征峰消 失；３ ４３３ ｃｍ 处细微的小吸收峰消失，出现一个很 大的吸收峰，此峰即为Ｎ—Ｈ键与氢键相互作用而形 成的吸收峰；同时单体曲线中杂乱的小峰也消失，这 就说明成功合成了ＰＮＩＰＡＡｍ。 Ｎ１ＰＡＡｍ 一．．．ｐ ＩＰＡＡｍ — ｌ ０００ ２ ０００ ３ ０００ ４ ０００ 波数，ｃｍ‘ 。图１单体及聚合物的红外光谱图 Ｆｉｇ １ ＦＴＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｎｏｍｅｒ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ２．３ ＸＲＤ分析 ０ １０ ２０ ３０ ４０ ５０ ２０／（。） 图２单体及聚合物的ＸＲＤ测试图 Ｆｉｇ ２ ＸＲＤ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｎｏｍｅｒ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒ 图２为单体及聚合物的ＸＲＤ测试图，对比两曲 线可知，单体在２ 为１４。左右出现了一个极尖锐的 结晶峰，而聚合物没有出现尖锐的结晶峰，这说明单 体的结晶性能要好于聚合物的结晶性，聚合物属于非 结晶性聚合物。从聚合物的ＸＲＤ测试图来看，其衍 射峰的宽化程度要低于具有一定结晶度的聚氯乙烯， 这就说明虽然聚Ⅳ一异丙基丙烯酰胺不是结晶性聚合 物，但是其分子链的排列有序程度依然是相当高的， 也有部分会发生结晶。这是由于聚合物分子链中含有 异丙基，其空间位阻比较大，妨碍了聚合物结晶。但 是由于会在酰胺基上形成有序排列的氢键，这会降低 第４３卷第５期 谭鹏，等：ＰＮＩＰＡＡｍ的合成及结构和温敏性表征 ・８９・ 体系的能量，从而出现图中的宽化结晶峰，这与红外 测试的结果是一致。表明聚合物中酰胺基上氢键的形 成影响了聚合物的性能，是聚合物具有温敏性的 关键。 ２．４ ＵＶ光谱分析 ＰＮＩＰＡＡｍ在溶液中都存在着分子构象会随温度 改变的特性，其溶液在最低临界转变温度（ＬＣＳＴ） 以下时会呈透明状态，当温度达到ＬＣＳＴ时，体系会 发生相分离变化，其在宏观上表现为溶液变浑浊，浑 浊状态下对紫外的吸光度也会突然变化。由图３的吸 光度曲线可以看出，ＰＮＩＰＡＡｍ的吸光度都在３２℃左 右突然跳跃性增长。这表明其在３２℃左右发现相转 变，由亲水变为疏水。所以其ＬＣＳＴ为３２℃左右。 如图３所示，常温下ＮＩＰＡＡｍ单体的水溶液表现 为无色透明状态，用热台对其进行加热，温度一直升 高到４５℃，水溶液一直保持无色透明状态，没有产 生任何变化。然后将溶液降温到２３ ｏ【＝，溶液一直保 持无色透明状态。所以，ＮＩＰＡＡｍ单体不具有与聚合 物类似的温敏性。ＰＮＩＰＡＡｍ水溶液在常温到３２ ｃｃ之 间，整个溶液都是透明无色液体；当温度到达３２℃ 时，溶液开始出现白色浑浊；之后随温度的升高，溶 液的白色浑浊状态逐渐加深，当温度升高到超过３８ ｃｃ以后，浑浊状态到达最大，在３８℃以后继续升温， 浑浊状态也不会再继续加深。然后对聚合物溶液降 温，其变化过程刚好与升温过程相反。所以， ＰＮＩＰＡＡｍ的相转变过程是一个可逆过程。 越 图３单体及聚合物的吸光度曲线及温敏特性观察 Ｆｉｇ ３ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ ｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｎｏｍｅｒ ａｎｄ ｐｄｙｍｅｒ ２．５ ＤＳＣ分析 通过紫外分光光度计测得聚合物的ＬＣＳＴ大约在 ３２℃左右。但是由于条件限制，紫外分光光度计并 不能准确地测量出ＬＣＳＴ，而只能测出一个趋势。所 以，对聚合物进行ＤＳＣ测试，来准确表征其ＬＣＳＴ是 很有必要的。图４为对聚合物做ＤＳＣ测试之后得到 的谱图。由图４可知，ＰＮＩＰＡＡｍ的ＬＣＳＴ为３３℃。 ＰＮＩＰＡＡｍ是一种温敏材料，其ＬＣＳＴ的定义就是聚合 物因为热量变化而发生相转变的温度。既然是热量变 化，就可以用ＤＳＣ来准确表征出来，所以用ＤＳＣ的 手段可以准确地测得ＰＮＩＰＡＡｍ的ＬＣＳＴ。由ＤＳＣ的 测试结果可知，聚合物的ＬＣＳＴ与前面紫外分光光度 计测得的结果相吻合。 ２５ ３０ ３５ ４Ｏ ４５ 温度／℃ 图４ ＰＮＩＰＡＡｍ的ＤＳＣ测试曲线 Ｆｉｇ ４ ＤＳＣ ｃｕｎ ｅ ｏｆ ＰＮＩＰＡＡｍ ３ 结论 采用去离子水做合成反应的溶剂，用过硫酸铵 （ＡＰＳ）与亚硫酸氢钠（ＳＢＳ）复配作为引发剂，成 功制备了线型的ＰＮＩＰＡＡｍ，其ＬＣＳＴ为３３℃；聚合 物中酰胺基上形成的有序化排列的氢键对聚合物的性 质产生影响，从而使聚合物具有温敏性；通过有对比 的循环实验，验证了ＰＮＩＰＡＡｍ的温敏响应性：可以 发生可逆的相转变。 参考文献 ［１］ＪＩＡＮ Ｎ Ｍ，ＸＵ Ｔ．Ｃｏｔｔｏｎ—ｆａｂｒｉｃ－ｇｒａｆｔｅｄ ｐｏｌｙ（Ｎ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ａｃｒｙ１ａｍｉｄｅ）ｉｎｉｔｉａｔｅｄ ｂｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｅｒｏｘｙｄｉｓｕｌｆａｔｅ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２０１４，ＤＯＩ：１０．１Ｏ０２／ａｐｐ．４１１９３． ［２］ＬＵＯ Ｙ Ｌ，ＨＵＡＮＧ Ｒ Ｊ，ＺＨＡＮＧ Ｌ Ｌ，ｅｔ １ａ．Ｄｕａｌ—ｒｅｓｐｏｎ． ｓｉｖｅ ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｍｉｃｅｌｌｅｓ ｗｉｔｈ ＰＭＡＡ ａｎｄＰＮＩＰＡＡｍ ｇｒａｆｔ ｂｒｕｓｈｅｓ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｐｒｅｄｎｉｓｏｎｅ ｒｅｌｅａｓｅ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｕｒｆ Ａ，２０１３，４３６：１１７５ 一ｌ１８５． ［３］ＬＥＥ Ｒ Ｓ，ＣＨＥＮ Ｗ Ｈ．Ｏｒｇａｎｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒ— ａｔｕｒｅ－・ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ＰＮＩＰＡＡｍ－－ｂ－・ＰＴＭＣ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｅｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｉｃｅｌｌａｒ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｒｅａｃｔ Ｆｕｎｃｔ Ｐｏｌｙｍ，２０１１，７１：４５５—４６２． ［４］ＹＡＮＧ Ｈ Ｒ，ＣＡＴＡＲＩＮＡ Ａ，ＥＳＴＥＶＥＳ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｉｎ—ｓｉｔｕ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏ—ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ＰＮＩＰＡＡｍ ｇｒａｆｔｅｄ ｏｎ ａ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０１２， ５３：３５７７—３５８６． ［５］ＦＥＮＧ Ｘ，ＧＵＯ Ｙ Ｆ，ＣＨＥＮ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ＰＶＤＦ—－ｇ－－ＰＮＩＰＡＡｍ ｔｈｅｒｍｏ・－ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｍｅｎｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２０１２，２９０：８９ —９８． （下转第１０１页） 第４３卷第５期 颜克福，等：聚乙二醇／滑石粉共混改性聚乳酸及吹塑薄膜性能的研究 ・１０１・ 薄膜的纵向／横向断裂伸长率分别为９．５２％和 １４．１６％，而当ＰＥＧ含量为１５份时，纵向／横向断裂 伸长率分别为２４５．２７％和２７２．１１％，表明柔韧性明 显提升。 表３中配方Ｃ为仅加入１０份ＰＥＧ时ＰＬＡ／ＰＥＧ 参考文献 ［１］ＥＮＧＥＬＢＥＲＧ Ｉ，ＫＯＨＮ Ｊ．Ｐｈｙｓｉｃｏ—ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｍｅｄｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：Ａ ｃｏｍｐ￣一 ａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９１，１２（３）：２９２—３０４． ［２］ＰＡＲＫ Ｊ ｗ，ＩＭ Ｓ Ｓ，ＫＩＭ Ｓ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｂｌｅｎｄｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（Ｌ—ｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ）ａｎｄ ｇｅｌａｔｉｎｉｚｅｄ ｓｔａｒｃｈ 共混薄膜的力学性能，配方Ｅ为加入１０份ＰＥＧ及 １％Ｔａｌｃ后薄膜的力学性能。由表３可知，Ｔａｌｃ的加 ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｅｎｇ Ｓｃｉ，２０００，４０（１２）：２５３９－２５５０． ［３］梁世强，傅和青．生物降解包装塑料研究进展［Ｊ］．包 装工程，２００６，２７（２）：１６—１７． 入使得拉伸强度和拉伸模量上升，断裂伸长率变化 较小。 ［４］ＭＡＬＬＥＴ Ｂ，ＬＡＭＮＡＷＡＲ Ｋ，ＭＡＡＺＯＵＺ Ａ．Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｂｌｏｗｎ ｉｆｌｍ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃ ａｃｉｄ）：Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ—ｐｒｏ— 产生以上结果的原因是由于ＰＥＧ小分子能够渗 透到ＰＬＡ分子内部，增加了ＰＬＡ分子间润滑性，克 服了ＰＬＡ分子间范德华力和氢键而产生的黏附力， 使共混薄膜的拉伸强度降低。另一方面，ＰＥＧ分子 链中含有柔性基团，这些柔性基团加入到ＰＬＡ中， 使得ＰＬＡ分子链柔韧性增加，提高了断裂伸长率。 ｃｅｓｓｉｎｇ－ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｅｎｇ Ｓｅｉ，２０１４， ５４（４）：８４０－８５７． ［５］王正岩，郝章来．聚乳酸的生产和应用及市场前景［Ｊ］． 化工新型材料，２００３，３１（７）：４０—４２． ［６］沈生奇．聚乳酸在可生物降解材料中应用前景广阔 ［Ｊ］．精细化工化纤信息通讯，２００２（２）：１０—１Ｉ． Ｔａｌｃ的加人改善了ＰＬＡ／ＰＥＧ共混薄膜的结晶性能， 使得ＰＬＡ分子排列更规整，增加了抗破坏能力，故 Ｔａｌｃ改性ＰＬＡ／ＰＥＧ共混薄膜的拉伸强度上升。 ［７］郭少华．柔性聚乳酸薄膜的研制［Ｄ］．成都：四川大 学，２００７：３２－３７． ［８］ＹＯＯＮ Ｊ Ｔ，ＪＥＯＮＧ Ｙ Ｇ，ＬＥＥ Ｓ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃ ａｃｉｄ）一ｒｇａｆｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ ｏｎ ｔｈｅｒｍａｌ，ｍｅ－ ３ 结论 １）ＰＥＧ和ＰＬＡ相容性好，随着ＰＥＧ含量的增 ｃｈａｎｉｃａｌ，ａｎｄ ｅｌｅｃｔｉｒｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃ ａｃｉｄ） 加，共混改性ＰＬＡ试样的结晶度提高，最高可达 ４９．２３％；同时，共混改性ＰＬＡ吹塑薄膜的拉伸强度 ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ａｄｖ Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００９，２０（７）：６３１—６３８． ［９］杨斌．绿色塑料聚乳酸［Ｍ］．北京：化学工业出版社， ２０ｏ７：１８４—１８５． 和拉伸模量逐渐降低，断裂伸长率逐渐提高。当 ＰＥＧ用量为ｌ５份时，薄膜的纵向／横向断裂伸长率分 别提高至２４５．２７％和２７２．１１％，韧性明显提升。 ２）加入Ｔａｌｃ后，共混改性ＰＬＡ的 升高，结 ［１０］邹俊，舒友，马腾，等．超细滑石粉填充聚乳酸共混薄 膜的制备及性能研究［Ｊ］．塑料工业，２０１０（１１）：１３ 一ｌ６． ［１１］石万聪，盛承样．增塑剂［Ｍ］．北京：化学工业出版 社，１９８９：５３６－５３７． 晶速率提高，结晶度提高。同时，Ｔａｌｃ的加入使得薄 膜的拉伸强度和拉伸模量提高。 （本文于２０１５—０１—１５收到） （上接第８９页） ［６］ＣＡＫＡＭＡＫ Ｓ，ＣＡＫＡＭＡＫ Ａ Ｓ，ＧＵＭＵＳＤＥＲＥＬＩＯＧＬＵ Ｍ． ＰＮＩＰＡＡｍ—ｇｒａｆｔｅｄ ｔｈｅｒｍｏｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ｍｉｃｒｏｃａｒｒｉｅｒｓ：Ｓｕｒｆａｃｅ— ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｂｉｏｍａｔｅｒ，２０１２，８：２５５９—２５６７． ［９］ＪＩＡＮＧ Ｃ，ＷＡＮＧ Ｑ Ｈ，ＷＡＮＧ Ｔ Ｍ．Ｔｈｅｒｍｏｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ＰＮＩＰＡＡｍ—ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｃｏｔｔｏｎ ｆａｂｒｉｃ ｓｕｒｆａｃｅｓ ｔｈａｔ ｓｗｉｔｃｈ ｂｅｔｗｅｅｎ ｉｎｉｔｉａｔｅｄ ＡＴＲＰ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ『Ｊ］．Ｍａｔｅｒ Ｓｃｉ Ｅｎｇ Ｃ，２０１３，３３：３０３３－３０４０． ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ａｎｄ ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ［Ｊ］．Ａｐｐｌ Ｓｕｒｆ Ｓｃｉ，２０１２，２５８：４８８８—４８９２． ［７］ＫＡＬＥＬＥ Ｓ，ＮＡＲＡＩＮ Ｒ，ＫＩＲＳＨＮＡＮ Ｋ Ｍ．Ｐｒｏｂｉｎｇ ｔｅｍ－ ｐｅｒａｔｕｒｅ・－ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＰＮＩＰＡＡｍ・ｃｏａｔｅｄ ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｕｓｉｎｇ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ・－ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｍｅａｓｕｒｅ－－ ［１Ｏ］ＣＨＥＮ Ｘ，ＺＨＡＯ Ｂ Ｗ，ＨＡＮ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ａｎｄ ｐＨ—ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｆｏｒｍｅｄ ｆｒｏｍ ｂｌｅｎｄｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｉ— ｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ）－ｇｒａｆｔ－ｐｏｌｙ（Ｎ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）ａｎｄ ｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｊ Ｍａｇｎ Ｍａｇｎ Ｍａｔｅｒ，２００９，３２１：１３７７－１３８０． ［８］ＰＡＴＥＬ Ｎ Ｇ，ＣＡＶＩＣＣＨＩＡ Ｊ Ｐ，ＺＨＡＮＧ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｒａｐｉｄ ｃｅｌｌ ｓｈｅｅｔ ｄｅｔａｃｈｍｅｎｔ ｕｓｉｎｇ ｓｐｉｎ・－ｃｏａｔｅｄ ｐＮＩＰＡＡｍ ｆｉｌｍｓ ｒｅ－－ ｔａｉｎｅｄ ｏｎ ｓｕｒｆａｃｅｓ ｂｙ ａｎ ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ ｎｅｔｗｏｒｋ ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）ｍｉｃｒｏｇｅｌｓ［Ｊ］．Ｒｅａｃｔ Ｆｕｎｃｔ Ｐｏｌｙｍ， ２０１４，８４：１０－２０． （本文于２０１５一Ｏ１—１６收到）
