第６４卷第１期 化工 学报 ＶｏＬ ６４ ＮＯ．１ ２０１３年１月 ＣＩＥＳＣ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１３ 染料废水处理技术研究进展 任南琪，周显娇，郭婉茜，杨珊珊 （哈尔滨工业大学市政环境工程学院，黑龙江哈尔滨１５００９０） 摘要：概述了染料废水处理的研究现状及最新研究进展。对物理法（吸附法、膜分离法、磁分离法），化学法 （电化学、光化学与光催化氧化法、Ｆｅｎｔｏｎ及类Ｆｅｎｔｏｎ氧化法、臭氧氧化法），生物法（厌氧法、好氧法、厌氧一 好氧联合法）中各类新型材料、新型工艺进行了归纳，并提出目前染料废水处理领域存在的问题，针对问题对 该行业的发展方向进行了展望。 关键词：染料废水；印染废水；废水处理；研究进展 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０４３８—１１５７．２０１３．Ｏ１．０１１ 中图分类号：Ｘ ７８８ 文献标志码：Ａ 文章编号：０４３８—１１５７（２０１３）０１—００８４—１１ Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ＲＥＮ Ｎａｎｑｉ，ＺＨＯＵ Ｘｉａｎｊ ｉａｏ，ＧＵＯ Ｗａｎｑｉａｎ，ＹＡＮＧ Ｓｈａｎｓｈａｎ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈａｒｂｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｒｂｉｎ １５００９０，ＨｅｉｌｏｎｒｇＪｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓ ａｎｄ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｃｌｕｄｅｄ：ｐｈｙｓｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ（ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ， ｍｅｍｂｒａｎｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ， ａｎｄ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）， ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ， ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａ１ｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ， Ｆｅｎｔｏｎ ａｎｄ Ｆｅｎｔｏｎ—ｌｉｋｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｚｏｎｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）， ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ（ａｎａｅｒｏｂｉｃ ｍｅｔｈｏｄ，ａｅｒｏｂｉｃ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎａｅｒｏｂｉｃ—ａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）．Ｔｈｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｎｅｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｎｅｗ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｗｅｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｅｘｉｓｔｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｏｆ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ａｉｍｉｎｇ ａｔ ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍｓ，ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｔｒｅｎｄｓ ｗｅｒｅ ｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ｐｒｏｇｒｅｓｓ 士 百 万吨染料随废水直接进入水体环境。 染料生产的基本原料为苯系、萘系、蒽醌、苯 胺及联苯胺类化合物，且在生产工艺过程中多与金 ２０１０年我国染料产量达到７５．６万吨，占世界 染料总产量的６０ ，居世界首位。同时，染料行 业也属高能耗、高污染产业。据测算＿１］，我国每生 产１ ｔ染料，大约排放废水７４４ ｍ。。在生产和使用 过程中约有１Ｏ ～２０ 染料释放到水体中ｌ＿２］。按 ２０１０年我国染料生产总量计算，将有７．５６～１５．１２ 属、盐类等物质螯合，造成了染料废水多为含盐、 含氯化物或溴化物、微酸或微碱、含金属离子、含 硫的高化学需氧量（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅｍａｎｄ， ＣＯＤ），高色度， “三致”毒性的难降解有机废 水 ］。染料废水大量进入我国水体环境，已成为 ２ｏ１２ ｏ８—０１收到初稿，２０１２—１１—０７收到修改稿。 联系人及第一作者：任南琪（１９５９一），男，长江学者特聘教 授，中国工程院院士。 基金项目：国家自然科学基金项目（５１１２１０６２）。 Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０１２—０８—０１． Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ．．Ｐｒｏｆ．ＲＥＮ Ｎａｎｑｉ，ｒｎｑ＠ｈｉｔ．ｅｄｕ．ｅｎ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｉｔｅｍ：ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ（５１１２１０６２）． 第１期 任南琪等：染料废水处理技术研究进展 ・ ８５・ 威胁我国水环境安全的重要因素之一。 本文概述了国内外在染料废水处理领域的研究 进展，从物理法、化学法、生物法角度对新材料及 新工艺进行了总结。 １ 物理法 由于染料废水的五日生化需氧量（ｆｉｖｅ ｄａｙ— ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅｍａｎｄ，ＢＯＤ５）与化学需氧 量一铬法（ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＣＯＤ ｂｙ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉ－ ｃｈｒｏｍａｔ，ＣＯＤ ）的比值小于０．４，生物降解性 差，而废水中所含的盐分将进一步降低废水的可生 物降解性 ］，故物理法常常被作为染料废水的预处 理方法，便于从废水中回收染料分子、降低盐及金 属离子含量，提高其可生化性。用于染料废水处理 领域的物理法包括：吸附法、膜分离技术及磁分离 技术。 １．１ 吸附法 吸附法是指用多孔固体（吸附剂）将流体（气 体或液体）混合物中一种或多种组分积聚或凝缩在 表面进而达到分离目的的方法。工业上使用较多的 吸附剂是活性炭、离子交换树脂等，吸附特点和效 果各有不同。近年来，各种吸附剂不断被引入染料 废水处理的研究＿６］。 １．１．１ 活性炭吸附 活性炭一般由木炭等含炭物 质经高温炭化和活化而成，其表面及内部都有细 孑Ｌ，呈相互连通的网状空间结构，具有很大的比表 面积。 活性炭的吸附作用主要分为物理吸附和化学吸 附。物理吸附是指由于活性炭内部分子在各个方向 都承受着同等大小的力，而在表面的分子则受到不 平衡的力，使得被吸附物质吸附在其表面上；化学 吸附是指活性炭与被吸附物质发生化学反应而产生 的吸附。通常情况下，活性炭吸附是物理吸附与化 学吸附的综合作用。 近些年来，国内外对活性炭吸附处理染料废水 的研究较多。 Ａｒａｍｉ等 对活性炭吸附模拟染料废水进行了 研究。实验选取阴离子染料——直接蓝７８和直接 红３１为模式污染物。考察了活性炭投加量，初始 染料浓度及盐浓度对染料吸附性能的影响。实验结 果表明，活性炭对于染料的吸附速率符合假二级动 力学模型。在两种染料各自单独存在的一元体系和 两种染料同时存在的二元体系中，吸附都遵循 Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型；在一元体系中，活性炭对于直接 蓝７８和直接红３１的吸附饱和量分别为７６．９２ ｍｇ・ｇ 和１ｌ１ ｍｇ・ｇ ，在二元体系中吸附饱和 量分别为７６．９２ ｍｇ・ｇ 和１２５ ｍｇ・ｇ。 李欣珏等ｌ＿８ 利用煤灰质炭、椰壳炭和竹炭３种 炭型对印染废水生化单元出水进行了吸附实验研 究。结果表明，煤灰质炭在ＣＯＤ去除、ＤＯＣ （ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｃａｒｂｏｎ，溶解性有机碳）去除和 吸附量表征中性能最为优越。进一步考察活性炭对 于印染废水生化单元出水物质中疏水酸、非疏水物 质、弱疏水有机物和亲水有机物的比较性研究，结 果表明，煤灰质活性炭吸附剂较易除去含不饱和键 的有机物。此外，活性炭吸附能显著去除印染废水 生化出水的生物毒性。这使得活性炭除了可作为染 料废水处理工艺的预处理外，也能作为一种印染废 水后处理和脱毒处理的技术应用。 １．１．２ 矿物吸附 天然矿物如黏土、矿石等在全 球储量丰富，应用前景广阔。常用作吸附剂的天然 矿物主要有膨润土、蒙脱石、海泡石、海绵铁、凹 凸棒石等（表１）。由于各类矿石具有较高的吸附 性能而被广泛地应用于印染废水的治理。 表１ 天然矿物简介 ‘ Ｔａｂｌｅ １ Ｍｉｎｅｒａｌ ｍａｔｅｒｉａｌ 矿物名称 矿物简介 膨润土 又称斑脱岩、膨土岩等，是以蒙脱石为主要成分的黏 土岩——蒙脱石黏土岩 海泡石 一种富镁纤维状硅酸盐黏土矿物 海绵铁 在低于熔化温度下将铁矿石进行还原得到的产品，含 有大量气孔，在显微镜下观察团形似海绵而得名 凹凸棒石 又名坡缕石或坡缕缟石，是一种层链状结构的含水富 镁铝硅酸盐黏土矿物 Ｖｉｍｏｎｓｅｓ等＿９ 研究比较了膨润土、高岭土及 沸石对刚果红的吸附效果。研究考察了吸附剂的投 加量、染料浓度、初始ｐＨ及反应温度对吸附过程 的影响。结果表明，高岭土对染料的吸附等温曲线 符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温模型，而高岭土和沸石则符合 Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型。三种吸附剂对染料的吸附均遵循 假二级吸附方程。粒子内部扩散研究表明，吸附速 率不单由扩散步骤控制。进一步的热力学研究还表 明，这三类矿物对于染料的吸附是放热的、自发的 过程。钠基膨润土表现出了最好的吸附性能，高岭 土次之。该研究为难降解染料的处理提供了更为经 济的吸附剂选择。 Ｇａｏ等口 用海绵铁对还原性红Ｋ一２ＢＰ进行脱 ・８６・ 色处理的研究。研究结果表明，脱色率随着海绵铁 投加量的增多而增大，随着海绵铁粒径的增大和初 始ｐＨ的增大而减小；在最优的反应条件下，染料 的脱色率可达９０ 。 研究者们对天然矿石的结构稍加改性，即可提 高矿石材料对于染料废水处理的吸附性能。对天然 矿物的改性成为新型吸附剂开发的研究热点。 谢治民等ｌ】 采用Ｆｅ抖和Ａｌ”对海泡石原矿进 行改性，制得高效Ｆｅ一海泡石和Ａ１一海泡石复合吸 附剂，研究了复合吸附剂对活性艳兰模拟染料废水 的吸附性能。吸附处理６０ ｍｉｎ后模拟废水脱色率 达９９ ；吸附容量为５８．４４ ｍｇ・ｇ ，与同条件下 的活性炭及海泡石原矿相比，最高吸附容量分别提 高了３～４倍和９～１０倍。 裘祖楠等【 ］研究了活化凹凸棒石对阳离子染 料的脱色作用，结果表明，活化凹凸棒石对阳离子 染料废水脱色率和ＣＯＤ的去除率分别可以达到 ８７．５ ～９９．８ 和４５．４ ～７２．３ ，并且再生容 易、价廉，适合作为一种预处理方法。 １．１．３ 固体废弃物改性吸附 炉渣、煤渣、剩余 污泥等固体废弃物成本低廉，并且长期堆置容易造 成固废污染，对其进行利用，既可实现固废资源 化，又能达到保护环境的目的ｌ６］。 崔龙哲等口 以城市污水处理厂的剩余污泥为 原料，经过质子化处理制备成生物吸附剂，并利用 其进行了活性红４（ＲＲ４）和亚甲兰（ＭＢ）的吸 附研究。溶液的ｐＨ值是影响吸附效果的一个重要 因素，阴离子型的ＲＲ４在酸性条件下吸附量大， 而阳离子型的ＭＢ则在中性和碱性条件下吸附量 大。吸附ＲＲ４和ＭＢ的数据对Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温吸附 式拟合良好，在ｐＨ一２条件下，生物吸附剂对 ＲＲ４的最大吸附量（ｑ ）为（２５．８±０．４）ｍｇ・ ｇ一；在ｐＨ一７条件下，对ＭＢ的最大吸附量 （ｑ ）为（１６１．２±１０．０）ｍｇ・ｇ。这种生物吸附 剂对染料的吸附以单分子层的化学吸附为主，功能 团在不同的ｐＨ条件下呈现不同的电离性能并在吸 附过程中发挥重要作用。 Ｖｉｓａ等＿１妇使用改性的粉煤灰处理甲基橙和甲 基蓝及含重金属铜、镍、镉的染料废水。Ｌｉｎ等＿１ 利用Ｈ ＳＯ 对粉煤灰进行了处理，并将其用于甲 基蓝的吸附实验研究。实验结果表明，经酸处理的 粉煤灰比表面积增大，且吸附能力增强。进一步的 动力学研究表明，粉煤灰对甲基蓝的吸附符合假一 第６４卷 级动力学方程；符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ等温曲线。热力 学分析结果表明，粉煤灰对于甲基蓝的吸附是吸热 的过程。 １．１．４ 改性生物质吸附剂吸附 生物质吸附剂颗 粒具有较大的比表面积和很强的吸附性，在印染废 水处理方面可作为替代活性炭的廉价吸附剂。 李萍等 ｊ利用青岛常用树种落叶作为吸附剂 处理模拟染料废水亚甲基蓝，并进行最佳因素条件 的探讨。结果表明处理初始浓度为１００ ｍｇ・Ｉ ＿。 的亚甲基蓝溶液最佳工艺条件为：１．５ ｇ中等粒径 吸附剂，ｐＨ一７，恒温２５℃，摇速４００ ｒ・ｍｉｎ， 平衡时去除率达到９７．５％。吸附机理的研究表明， 物理吸附中薄膜扩散和微孔扩散是决速步骤；化学 吸附主要是基团质子化产生的静电反应和基团的化 学黏合剂作用。该吸附剂在染料废水的处理中具有 较好的应用前景。 彭娜等 采用黄酒糟对模拟染料废水中的活 性艳红和亚甲基蓝进行吸附。在染料初始质量浓度 ｉ００ ｍｇ・Ｌ．。，黄酒糟加入量１０ ｇ・Ｌ，吸附时 间２ ｈ的条件下，当活性艳红废水初始ｐＨ为２．０～ １０．０时，黄酒糟对活性艳红的吸附率为９４．０ ～ ９５．７ ；当亚甲基蓝废水初始ｐＨ为１１．０～１２．０ 时，黄酒糟对亚甲基蓝的吸附率约为９０．６ 。动 力学研究表明，黄酒糟对染料的吸附过程符合拟二 级动力学方程，使用Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｒｅｄｌｉｃｈ—Ｐｅｔｅｒ— ｓｏｎ吸附方程可较好地拟合黄酒糟对两种染料的吸 附，活性艳红的饱和吸附量为４１．１ ｍｇ・ｇ一 ，亚 甲基蓝的饱和吸附量为７．８５ ｍｇ・ｇ。 Ｖａｌｅｒｉａ等口副选取１０种代表染料，采用固定 化的３种毛霉菌目的真菌对１Ｏ种染料进行吸附性 能研究。结果表明，这三种固定化的真菌生物质吸 附剂有较好的吸附性能。染料的脱色率可达９４ ， ＣＯＤ去除率可达５８ 。进一步的毒性实验表明， 这三种吸附剂均表现出了实际的脱毒效果。 １．２膜分离技术 膜分离技术处理染料废水，主要是利用膜的选 择性分离功能，对染料废水进行预处理。实现染料 废水中染料分子与水分子的分离，达到染料分子和 盐的回收及提高废水可生化性的效果。该过程仅是 物理过程，并未破坏染料分子结构。 １．２．１ 超滤和纳滤 由于印料废水水质复杂，含 盐量高，处理印染废水的过程由膜污染导致的膜通 量的快速衰减制约了膜分离技术的应用。故研究者 第１期 任南琪等：染料废水处理技术研究进展 ・ ８７・ 多采用纳滤一超滤结合的方法，用以处理印染废水。 丛纬等 采用超滤／纳滤双膜集成工艺对印染 废水二级生物法的处理出水进行深度处理，比较了 ３种不同材料和截留分子量的超滤膜作为纳滤预处 理手段的效果。选用两种工业化应用的纳滤膜，研 究压力、运行时间对两种膜分离性能的影响，并分 析处理前后不同材料膜结构的变化情况。研究结果 表明，超滤膜作为纳滤预处理的有效手段，能去除 ９０ ９／６浊度和部分ＣＯＤ；纳滤处理可以有效去除废 水中的各种盐类、促使染料类物质回收。 Ｃｈｅｉｍａ等＿２。 也将超滤作为纳滤的前处理步 骤，用于处理印染废水。实验结果表明，二次处理 可增加膜通量。对于印染废水的色度截留率达到 ９５ ，电导率和总溶解盐截留率约８Ｏ ，二价离 子截留率超过了９５ 。直接纳滤的实验结果表明， 当体积减缩系数（ＶＲＦ）未达到１．３５时，膜通量 保持不变。超滤与纳滤耦合的过程可以使膜通量保 持在一个稳定的状态，而不发生膜污染。实验结果 表明采用超滤过程预处理耦合纳滤工艺对印染废水 进行处理，能够通过增加膜的运行时间的方式，提 高印染废水的处理效率。 １．２．２反渗透技术 反渗透膜对相对分子质量＞ ３００的电解质、非电解质都可有效除去。对相对分 子质量在１００￣３００之间的去除率为９０ 以上。允 许的操作ｐＨ值范围为２～１１。而染料废水中染料 分子的相对分子质量一般在１０００左右，ｐＨ值在 ３～１０之间。因此理论上，反渗透膜对染料分子是 可以截留的。运用反渗透技术处理染料废水在技术 上是可行的。 范莉莉等［２ 采用一体式反渗透装置对富阳染 色厂提供的染料废水进行实验研究。处理效果以 ＣＯＤ去除率、电导率、色度３个指标评价。实验 结果表明，运用反渗透处理染料废水，在１．５ ＭＰａ 的操作压力下，出水电导率为２３ Ｓ・ｃｍ＿。，ＣＯＤ 去除率达到９９．５ ，色度由原水的４５００倍降至 ７倍。 １．３磁分离技术 磁分离技术是借助磁场力的作用，对不同磁性 的物质进行分离的一种物理分离方法。利用磁分离 技术处理废水主要是利用污染物的凝聚性和对污染 物的加种性。凝聚性是指具有铁磁性或顺磁性的污 染物在磁场作用下由于磁力作用凝聚成较大的粒子 而从水中去除；加种性是借助外加磁性种子（磁 粉），以增强弱顺磁性或非磁性污染物的磁性而便 于用于磁分离法除去。 印染废水中的污染物质主要是弱磁性或反磁性 的染料和助剂等，它们不能被磁力直接分离，需向 水中接种磁种，并投加混凝剂。同时，由于印染废 水中存在大量水溶性污染物，直接加人磁种和混凝 剂进行磁种混凝，难以使污染物与磁种形成含磁絮 体，为此，首先须通过适当的技术改变染料废水中 水溶性污染物的溶解特性，使其通过磁种混凝获得 磁性，实现磁分离。 陈文松等 采用低剂量Ｆｅｎｔｏｎ氧化一磁种混 凝一高梯度磁分离技术处理色度为８００倍、ＣＯＤ为 ５６５．０ ｍｇ・Ｌ 的印染废水。从处理效果看，磁粉 加入量并非越多越好（磁粉加入量１５０ ｍｇ・Ｉ 处理效果最佳），当磁粉加人量达１５０～２００ ｍｇ・ Ｌ 时，色度和Ｃ０Ｄ去除率趋于平稳，色度、 ＣＯＤ的去除率分别达到９２．６ ９／６和７９．５ ，符合 国家二级排放标准。低剂量的Ｆｅｎｔｏｎ试剂能够降 低水中有机物的水溶性，促进助凝。 铁磁性物质除可以加强混凝、助凝效果外，也 是良好的吸附剂材料，且便于利用磁分离法对吸附 剂进行分离，有利于有效回收和重复利用。 胡春光等Ｌ２。 以锰盐、铁盐为主要原料，按照 不同的原料配比制备了几种磁性吸附剂，并就其对 染料酸性红Ｂ的吸附性能进行了实验。实验考察 了Ｆｅ含量及反应ｐＨ对吸附效果的影响：吸附剂 配比中Ｆｅ的含量越高，吸附效果越好；吸附性能 在酸性条件下表现良好，ｐＨ升高吸附性能变差。 实验结果表明这几种磁性吸附剂对于染料酸性红Ｂ 有很强的吸附能力，吸附后可通过磁分离技术对吸 附剂进行有效的回收。 南洋理工大学的Ｃｈｅｎ等 制备出以Ｆｅ。Ｏ 为 主体结构并含根的层状镁铝双氢氧化物 （ＬＤＨ）的胶体纳米复合晶体，并将其投入到刚果 红的染料废水中。实验结果表明，该铁磁性胶体纳 米复合晶体对染料的吸附性能优异且吸附反应速度 快。在５ ｍｉｎ内即可达到９６ 的饱和吸附量，吸 附容量为５０５ ｍｇ刚果红・（ｇ胶体纳米复合晶 体）＿。。该磁种材料能够被外加磁场较快地分离。 超导高梯度磁分离技术是近年来新兴的磁分离 技术。大阪大学的Ｆａｎｇ等 研究了两种含硫酸盐 的铁磁粉末（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ Ａ ａｎｄ Ｂ）在 超导高梯度磁分离装置中对６种模拟染料废水（直 ・８８・ 化 工学报 第６４卷 接红８０，甲基橙，苋菜红，结晶紫，甲基蓝和ｃｉ ｂａｃｒｏｎ亮黄３Ｇ—Ｐ）的去除效果。结果表明，该６ 种染料均能被磁分离技术高效地从模拟废水中去 除。研究还指出，染料和铁磁性粉末之间主要是靠 静电力的连接，故反应与阴离子浓度（该实验中表 现为ｓｏＸ）和溶液的ｐＨ值有关。 ２ 化学法 ２．１电化学法 电化学方法以往存在能耗大、成本高及电极存 在析氧和析氢等副反应的缺点＿２引。近年来，研究 者们研制了许多新型电极材料，在电氧化和电还原 方面涌现出的新型高析氧过电位电极和高析氢过电 位电极，提高了处理效果，也为染料废水的处理工 艺提供了又一合理的选择。电化学方法从原理上可 以分为电化学还原、电化学氧化、电凝聚电气 浮等。 ２．１．１ 电化学还原法与电化学氧化法 电化学还 原即通过阴极还原去除环境污染物的过程，可分为 直接电还原和间接电还原；电化学氧化则是通过阳 极或者阳极产生的强氧化物质［超氧自由基 （・Ｏ ），Ｈ。Ｏ ，羟基自由基（・ＯＨ）等］对污染 物进行去除的过程，可分为直接电化学氧化法和间 接电化学氧化法两种。电氧化过程中，主要的副反 应是水放电分解的阳极析氧；电还原过程中，主要 的副反应是水放电分解的析氢反应。对于整个电化 学系统而言，电极材料是电化学水处理技术的核 心 川，也是近年来应用于染料废水处理工艺研究 的热点。 Ａｌｉ等ｌ２。 采用碳海绵（ｃａｒｂｏｎ ｓｐｏｎｇｅ，ＣＳ） 为阴极材料，对碱性蓝３废水进行处理。研究与传 统的碳毡（ｃａｒｂｏｎ ｆｅｌｔ，ＣＦ）阴极相比，ＣＳ阴极 产生的过氧化氢的量是ＣＦ阴极的３倍。研究还考 察了外加电流、电解液类型、氧气流速、ｐＨ及温 度对过氧化氢产生量的影响。结果表明，当外加电 流为１００ ｍＡ（５．６ ｍＡ・ｃｍ ）时，过氧化氢的 产生量为最大。其中，外加电流、氧气流速、ｐＨ 及温度对过氧化氢产生量影响显著。经过８ ｈ处 理，碱性蓝３的ＴＯＣ去除率为９１．６ （ＣＳ阴极） 和５０．８ （ＣＦ阴极）。ＣＳ阴极的矿化电流效率是 ＣＦ电极的４倍。 Ｚｈｏｕ等＿２ 采用混合金属氧化物和硼掺杂电极 对偶氮染料甲基橙进行了降解对比实验研究。实验 考察了电流密度、电解液类型、ｐＨ及初始污染物 浓度等对染料废水色度、ＣＯＤ及ＴＯＣ去除效果的 影响。实验结果表明，污染物在２种电极上的降解 行为存在差异。硼掺杂电极较混合金属氧化物电极 对染料废水有着更广的工艺适用范围。从经济的角 度，硼掺杂电极对染料矿化是更好的选择。 Ｙａｏ等口 采用ＴｉＯ：斜面薄膜光电催化 （ＰＥＣ）反应器用于处理染料废水。实验考察了 ＴｉＯ 纳米管电极对染料罗明Ｂ废水的处理。并将 ＰＥＣ反应器与传统的光催化反应器的效能进行了 比较性研究。同时比较了阳极化预处理的ＴｉＯ 纳 米管电极与ＴｉＯ 溶胶一凝胶电极对罗明Ｂ的处理效 果。结果表明，处理２０ ｍｇ・Ｌ 罗明Ｂ １８０ ｍｉｎ 后，经阳极化的ＴｉＯ。纳米管的处理效果比溶胶一凝 胶ＴｉＯ 电极提高了３０ 。进一步的研究表明，斜 面薄膜ＰＥＣ反应器因传质效率的提高，对染料废 水的处理效果要好于ＴｉＯ 溶胶一凝胶电极。 Ｘｕ等ｌ３ｌｌ＿还开发出ＴｉＯ ／Ｔｉ转盘光电催化 （ＰＥＣ）反应器处理罗明Ｂ染料废水。高效薄膜 ＰＥＣ反应器，圆盘上部为镀膜光阳极，废水在电 极表面形成一层薄膜，暴露于空气中，使用紫外线 对废水进行辐射诱导，其余部分浸没于水体中。盘 电极以恒定的速度转动，持续更新了光阳极表面的 液膜，提高了上部及水体中污染物的传质效率和降 解。２０～１５０ ｍｇ・Ｌ 罗明Ｂ，在１ ｈ内，色度脱 除２７ ～８４ ，ＴＯＣ的去除率为７ ～４８ 。转 盘型光电催化反应器为染料废水处理提供了新的工 艺选择。 ２．１．２ 电凝聚电气浮法 在外电压作用下，利用 可溶性阳极（铁或铝）产生大量阳离子，对胶体废 水进行凝聚，同时在阴极上析出大量氢气微气泡， 与絮粒黏附在一起上浮。这种方法称为电凝聚电气 浮＿２ 。在水处理过程中气泡与悬浮颗粒接触可获 得良好的黏附性能，从而提高对于染料废水的处理 效率。此外，在电流的作用下，废水中的部分染料 可能直接被氧化为ＣＯ。和Ｈ Ｏ。未被彻底氧化的 有机物部分还可和悬浮固体颗粒被Ｆｅ（ＯＨ）。或 ＡＩ（ＯＨ）。吸附凝聚并在氢气和氧气带动下上浮分 离。电凝聚气浮法处理废水是多种过程的协同 作用 。 。 Ｂａｌｌａ等 。 应用电凝聚电气浮工艺（铝／铁电 极）对于合成染料及实际纺织废水进行处理。选取 ３种分散染料、３种活性染料及这两大类染料的混 第ｌ期 任南琪等：染料废水处理技术研究进展 ・ ８９ ・ 合物为目标污染物。研究结果表明，对于分散染 料，铝电极的处理效果要好于铁电极；而铁电极更 适合处理还原性染料及混合合成染料。２Ｏ ｍｉｎ为 最佳电解时间，最佳电流密度为４Ｏ ｍＡ・ｃｍ＿。。 对于活性染料和混合染料废水，处理的最适ｐＨ一 ７．５，分散染料为６．２。电凝聚电气浮法对于三类 模式污染物的脱色率均在９Ｏ 以上。同时，Ｂａｌｌａ 等还对该工艺进行了能耗分析：处理还原性染料、 分散性染料及混合合成染料的能耗分别为１７０、 １２０、５０ ｋＷ・ｈ・（ｋｇ ｄｙｅ） 。 ２．２高级氧化法 高级氧化技术是近年来新兴起的水处理技术。 由于该技术处理过程中，可产生具有强氧化性的羟 基自由基（・ＨＯ），能使许多结构稳定甚至很难 被微生物分解的有机分子，转化为无毒无害的可生 物降解的低分子物质，反应最终产物大部分为二氧 化碳、水和无机离子等，并且无剩余污泥和浓缩物 产生，因此，该技术近年来成为处理染料废水的研 究热点 “］。 ２．２．１ 光催化氧化法 光催化氧化技术是在光化 学氧化的基础上发展起来的，与光化学法相比，有 更强的氧化能力，可使有机污染物更彻底地降解。 近年来，以ＴｉＯ 为催化剂的光催化氧化技术成为 研究热点。光催化氧化技术常用的催化剂有ＴｉＯ。、 ＺｎＯ、ＷＯ３、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＳｎＯ２和Ｆｅ３０４等¨３ 。 Ｓｕｎ等 利用水热法合成微晶型ＺｎＯ作为光 催化氧化剂，对结晶紫、甲基紫及甲基蓝三种染料 废水进行降解。７５ ｍｉｎ后，可使脱色率达６８．０ 、 ９９．０ 及９８．５ 。ＴＯＣ去除率分别为４３．２ 、 ５９．４ 和７０．６ ，较商业ＺｎＯ的催化效果提高了 １６ ～２２ 。Ａｂｅｒ等 。 采用紫外诱导一硫化锌纳米 晶体（ＵＶ—ＺｎＳ）催化氧化法对酸性蓝９废水进行 降解。实验考察了紫外线强度、ｓ Ｏ：及ＩＯ；－对 光催化氧化过程的影响。实验结果表明，ＵＶ—ＺｎＳ 系统对酸性蓝９的处理效果随紫外线强度、ｓ Ｏ： 及１０４浓度的增加而增大。Ｊｏｓｈｉ等＿３ 利用溶胶一 凝胶法合成了纳米晶体ＷＯ。，以可见光诱导，对 甲基橙废水进行脱色实验。甲基橙废水在４ ｈ后完 全脱色。 Ｓｅｍａ等Ｌ３ 以水热法制备二氧化钛。在可见光 的诱导下对刚果红废水进行降解研究。２０ ｍｇ・ Ｌ 的刚果红废水在光照３０ ｍｉｎ，０．２５ （质量） 纳米二氧化钛的系统中可轻松被降解。 Ｍｕｈａｍｍａｄ等＿３ 采用溶胶一凝胶法制备含 Ｃｒ３ 的Ｃｒ—ＴｉＯ 催化剂。辅以紫外线诱导，处理甲 基蓝废水。实验结果表明，ｐＨ一７时，７０ 的甲 基蓝可被降解，反应符合假二级动力学方程。 ２．２．２ Ｆｅｎｔｏｎ及类Ｆｅｎｔｏｎ氧化法Ｆｅｎｔｏｎ法以 铁盐（Ｆｅ抖或Ｆｅ抖）为催化剂，在Ｈ Ｏ 存在下 产生强氧化性的・ＨＯ，对染料废水中的分子进行 氧化，反应在常温常压下即可进行。 Ｓｕｎ等 。。研究了过氧化氢浓度及与Ｆｅ。 的比 例、反应温度、溶液ｐＨ值、氯离子浓度及染料浓 度对Ｆｅｎｔｏｎ体系处理橙Ｇ的影响。实验结果表 明，初始ｐＨ一４．０，Ｈ２ Ｏ２浓度为１．０×１０ ｍｏｌ・ Ｌ一，过氧化氢：Ｆｅ 。。为２８６：１时处理效果最好。 ６Ｏ ｍｉｎ内橙Ｇ的脱色率可达９４．６ 。脱色过程符 合二级动力学方程。 Ｆｅｎｔｏｎ法处理废水存在反应时间长，试剂用 量多，过量Ｆｅ 将增大废水的ＣＯＤ产生二次污染 等问题。研究者将紫外线、可见光等引入Ｆｅｎｔｏｎ 体系，并采用其他过渡金属替代Ｆｅ ，这些方法 可增强对有机物的氧化降解能力、减少试剂的用 量，从而降低处理成本，被统称为类Ｆｅｎｔｏｎ 反应。 Ｈｓｉｅｈ等＿４ 研究了Ｆｅｎｔｏｎ体系中过氧化氢／ Ｆｅ 的比例、纳米态铁添加量、反应时间及初始 ｐＨ值等因素对ＣＯＤ去除率和脱色效率的影响。 在水溶性偶氮染料浓度为５００ ｍｇ・Ｌ ，反应时间 ６０ ｍｉｎ，纳米态铁添加量为１ ｇ・Ｌ～，染料：过氧 化氢：Ｆｅ抖为１：３．６：２．４时，脱色率和ＣＯＤ去 除率分别为９９．９１ 和６３．３６ 。 Ｋａｓｉｒｉ等 利用Ｆｅ—ＺＳＭ５沸石为催化剂，在 紫外线和过氧化氢体系中对靛系染料酸性蓝７４进 行降解。该光一Ｆｅｎｔｏｎ体系在１２０ ｍｉｎ，过氧化氢 浓度２１．４ ｍｍｏｌ・Ｌ＿。，催化剂投加量０．５ ｇ・ Ｌ～，ｐＨ一５的反应条件下，酸性蓝７４废水的 ＴＯＣ去除率为５７ 。 ２．２．３ 臭氧氧化法及超声一臭氧联合法 Ｏ。因具 有很强的氧化能力（酸性溶液中氧化还原电位高达 ２．０７ Ｖ），成为诸多难降解工业废水处理工艺的首 选氧化剂。Ｋｈａｄｈｒａｏｕｉ等ｌ＿４ 在利用臭氧处理刚果 红的研究中发现，在氧化初期，臭氧本身可以将刚 果红完全氧化脱色，且该实验结果符合假一级反应 动力学模型。但单纯投加臭氧不能将刚果红彻底矿 化，ＣＯＤ去除率仅为５４ 。单一运用Ｏ。对染料 ・ ９Ｏ ・ 化工学报 第６４卷 废水进行处理，表现出选择性氧化和处理不彻底等 缺点。 为改进（）。氧化法，有研究者引入超声波技 术，强化０。氧化染料脱色及降解。借助超声波瞬 间空化产生的高温、高压对染料进行脱色或彻底降 解，成为一种可行的工艺选择。 Ｈｅ等 采用臭氧、超声及超声一臭氧联合技 术对蒽醌染料还原蓝１９进行降解。实验结果表明 超声一臭氧联合技术对废水的脱色效果好于其他两 种方法。 Ｚｈａｎｇ等 利用２０ ｋＨｚ的超声与臭氧联合， 对酸性橙７进行降解研究。实验考察了功率密度、 气流速度、初始ｐＨ、自由基清除剂及染料浓度等 因素对脱色率的影响。实验结果表明，酸性橙７的 脱色动力学符合假０．５级动力学方程。超声的热辐 射作用对于促进酸性橙７的降解作用明显。 ３ 生物法 与能耗高、花费大的化学氧化法相比，生物处 理方法因其经济性，为众多工业废水处理工艺所青 睐。常用的生物处理方法主要包括厌氧生物降解和 好氧生物降解。在染料废水处理方面，厌氧降解与 好氧降解各有其针对性。 ３．１微生物处理法 近年来，微生物对于染料废水的降解研究主要 集中在选育和培育出各种优良脱色菌株用于降解和 吸附废水中的染料，及采用高效工程菌强化技术 等。目前发现能降解染料的微生物种类很多，主要 有真菌、细菌和藻类３类（表２）。 表２微生物类群对染料废水的降解研究举例 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｘａｍｐｌｅｓ ｆｏｒ ｍｉｃｒｏｂｅｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ 利用纯菌体系对染料废水的处理，与实际应用 于染料废水的处理还有很大差距。常用于实际废水 处理的生物工艺主要包括：好氧法、厌氧法及厌 氧一好氧联合法。 ３．２好氧法 对于可生化性较高的染料废水采用好氧法处理 ＢＯＤ 的去除率较高，去除率一般可达８Ｏ 左右。 而现代合成染料废水的可生化性差（Ｂ（）Ｄ／ｃ（）Ｄ＜ ０．２），一般采用单纯的好氧法难以对ＣＯＤ和色度 进行有效的去除。 近年来的研究主要将好氧处理与物化法、化学 法等方法联用，以期在达标排放的前提下，使处理 效率更高、效果更好、费用更低。 宓益磊等 ９ｌ采用一种电场和生物耦合的新型 技术处理酸性大红ＧＲ模拟废水，并与单纯电化学 法和好氧生物法进行实验对照。结果表明：反应６ ｈ后，电化学法、好氧生物法、电一好氧生物耦合 技术对酸性大红ＧＲ的去除率分别为１５．７ 、 ２５．８ 和７１．２ ，耦合技术能明显提高酸性大红 ＧＲ的去除效果，起到强化生物处理的作用。在１５ ｍＡ微电流条件下电一生物技术能克服５０ ｍｇ・Ｉ 酸性大红ＧＲ对好氧生物处理的抑制作用，为高浓 度难降解染料废水的生物强化处理提供了可能。 Ｌｉａｎｇ等 采用好氧生物接触氧化与铁／炭微 电解耦合工艺对偶氮染料茜素黄进行处理。实验结 果表明，当水力停留时间为６ ｈ，回流比为１和２ 时，茜素黄最终出水降解率达９６．５ ，总有机碳 （ｔｏｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｃａｒｂｏｎ，Ｔ（）Ｃ）去除率分别为 ６９．８６ 和７９．４４ 。铁／炭微电解对染料的去除起 到了促进作用，也为染料废水的处理提供了一种新 的方法和选择。 ３．３厌氧法 由于现代人工合成染料抗光解、抗氧化、抗生 物降解的性质，使好氧处理（适于处理生化降解性 好的废水）难以满足要求，而厌氧既能去除部分有 机物，又能降解结构复杂的有机物，提高其可生化 性。Ｂｒｏｗｎ等＿５１］早在１９８３年即通过对水溶性偶氮 染料研究厌氧生物降解得出结论：厌氧过程对于脱 色过程是非常重要的，尤其是最初的脱色过程。脱 色反应是偶氮键的断裂。 Ｓｏｍａｓｉｒｉ等［５ 采用升流式厌氧污泥床 （ＵＡＳＢ）反应器对纺织废水进行脱色及还原性 ＣＯＤ去除的研究。结果表明，ＵＡＳＢ反应器能够 第１期 任南琪等：染料废水处理技术研究进展 ・ ９ｊ ・ 去除超过９Ｏ 的还原型ＣＯＤ，超过９２ 的色度被 脱除。球菌在处理过程中占主导地位。 单纯的厌氧过程对染料废水色度的脱除效果显 著；而厌氧过程后，染料多被还原为胺类化合物， 胺类对于微生物的毒害作用较大，且废水中有机物 也得不到彻底的去除，出水Ｃ（）Ｄ较大。 ３．４厌氧一好氧联合法 前人研究表明，染料废水的脱色发生在厌氧阶 段，水解酸化的过程即为厌氧微生物利用偶氮还原 酶将偶氮键还原为胺的过程，但此过程并不涉及芳 环的裂解，所以此阶段染料废水的ＣＯＤ去除率不 高。而好氧阶段则是微生物将有机物质继续氧化， 最终开环矿化为ＣＯ ，该过程ＣＯＤ大幅下降。因 此，强化的厌氧／好氧组合式工艺，可以实现对污 染物的最终矿化，从而实现脱毒处理，并达到污染 物去除的目的。承担着使污染物矿化、脱毒、降低 成本的处理角色。 Ｋｕｌｌａ等＿５ 对几种纺织染料废水对比了其厌 氧＋好氧预处理与单独的好氧处理，发现偶氮染料 的脱色主要发生在厌氧段，而进一步降解主要发生 在好氧段，厌氧处理增加了好氧段的可生物降解性。 Ｉｓｉｋ等 们采用连续流式厌氧一好氧反应器对模 拟混合染料废水（还原黑５、直接红２８、直接黑 ３８、直接棕２、直接黄１２及可溶性淀粉、羧甲基 纤维素葡萄糖等）进行处理。厌氧停留时间为 １９．１７ ｄ，好氧段停留１．２２ ｄ时，ＣＯＤ去除率达 ９１ ～９７ ，色度去除率为８４ ～９１ ９／６。色度的 脱除在厌氧段所需时间较短，而中间产物的开环过 程和代谢产物的积累使得整个厌氧段的时间加长。 好氧段对于总芳香胺的去除较为有效，对于色度的 去除效果较为微弱。 虽然厌氧一好氧法处理染料废水是经济的，但 生物法处理耗时长，对于来水水质的适应性不强。 近年来，研究者开发出物化法（主要是高级氧化 法）与生化法联合技术，联合技术既节约了氧化剂 又降低了生化单元的处理负担，提高了出水水质。 郑慧等ｌ＿５ 利用厌氧光生物转盘一好氧移动床膜 生物反应器处理偶氮染料废水，探讨了染料浓度、 光照时间、供氧条件、硫酸盐浓度４个操作条件 对组合工艺处理效果的影响。实验结果表明，厌氧 光生物转盘对染料废水的脱色和ＣＯＤ去除起主要 作用，当光生物转盘连续光照时间为１２ ｈ・ｄ＿。， 废水中染料质量浓度为１００ ｍｇ・Ｌ～，ＨＲＴ为５ ｈ时，光生物转盘的脱色率达９０ 左右，ＣＯＤ去 除率达７０ ９／６左右。经过后续好氧移动床处理，厌 氧出水中的有毒芳香化合物得到有效降解，系统总 ＣＯＤ去除率达９Ｏ 以上。 Ｍｏｏｓｖｉ等＿ｓ 采用絮凝一厌氧生物膜一序批式好 氧一体化反应器，对印染、纺织、制药混合废水进 行处理。当絮凝剂氯化铁和石灰的投加量为１０ ｇ・ Ｌ＿。和４ ｇ・Ｉ 时，原水色度去除率为７４ ，提高 了废水的可生化性。厌氧单元采用菌团ＤＭＡＢ与 牛粪悬浊液共同挂膜，好氧单元中起主要作用的为 假单胞菌。厌氧段生成的芳香胺类在好氧段基本被 完全脱除。 赵伟荣等 以ＣＯＤ 去除率、Ｂ／Ｃ、臭氧消 耗系数、臭氧消耗量等项目指标考察了臭氧与生化 组合处理印染废水的工艺。“生化＋物化＋Ｏ。”法 处理出水的ＣＯＤ 、色度指标可满足《纺织染整 工业水排放物排放标准》（ＧＢ ４２８７—９２）的一级 排放要求，而“Ｏ。＋生化＋物化”法处理出水的 ＣＯＤ。不能达标排放。采用“生化＋物化＋Ｏ。” 的工艺顺序，既可以提高出水水质，也可以降低臭 氧消耗量。由此可见，物化与生化联合方法处理印 染废水的工艺顺序，对于处理效果和氧化剂消耗量 等均有较大影响。 Ｔｕｒａｎ—Ｅｒｔａｓ［５胡研究了好氧活性污泥法＋Ｏ。氧 化＋化学混凝工艺对棉纺合成过程废水的处理效 果。结果表明，当臭氧投加量为０．８ ｇ・Ｌ 时， 向工艺中投加各类混凝剂（明矾、ＦｅＣ１。及 ＦｅＳＯ ），色度的去除率保持在７８ ～１００ 。当采 用Ｏ。＋化学沉淀工艺时，系统ＣＯＤ的去除率在 ５９ ～６１ ；而采用Ｏ。＋活性污泥联合工艺， ＣＯＤ去除率可达６２ ～８２ 。研究表明，物化＋ 生化法对纺织印染废水的处理效果好于单纯物化法 （化学氧化＋混凝沉淀）。 Ｄｕｎｊａ等［５妇比较了人工湿地预处理结合光催 化氧化（光催化臭氧氧化）及单独光催化氧化过程 对三种染料（两种偶氮染料、一种蒽醌类染料）废 水的处理效果。结果表明，人工湿地预处理联合光 催化氧化过程，提高了脱色作用的速率，也使得 ＣＯＤ的去除效率达到４５％，大大高于单纯采用光 催化氧化工艺。该技术也为染料废水处理工艺提供 了新的选择。 ４ 存在问题及展望 多年来，研究者采用了多种工艺对染料废水进 ・９２・ 表３ 各类染料废水处理技术及工艺特点 Ｔａｂｌｅ ３ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ 第６４卷 行处理研究。但每种处理工艺各有其优缺点和适用 范围，如表３所示。 （偶氮染料、蒽醌染料及三苯基甲烷类染料）横向 加以比较的研究思路。可见，欲实现染料废水的脱 色和矿化高效处理，需从染料的微观结构人手，对 其降解机制进行分析，并开发出针对性较好的染料 废水处理技术。 Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ ［１］ Ｙａｎｇ Ｑｉｎｇｘｉａｎｇ（杨清香），Ｊｉａ Ｚｈｅｎｊｉｅ（贾振杰），Ｙａｎｇ Ｍｉｎ（杨敏）．Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｄｅｅｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｙｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ 目前，染料工业废水处理的突出问题可归结 如下。 （１）色度的脱除和复杂难降解有机物的矿化存 在技术困难和理论黑箱：根据Ｗｉｆｆ氏提出的发色 基团理论，要去除染料废水的色度，关键的步骤在 于破坏其发色基团的结构；而提高印染废水的可生 化性，降低其ＣＯＤ值，则要依靠芳香环的裂解。 然而，何种处理技术能够同时解决色度脱除和难降 解物质矿化的技术难题；在处理过程中，各类污染 物又遵循哪种降解（氧化？还原？）的规律，是亟 待解决的理论问题。 （２）废水排放量巨大，威胁水环境安全：高毒 Ｅ２］ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ（微生物学通报），２００６ （４）：１４４—１４８ Ｗａｎｇ Ｙｉｚｈｏｎｇ（王怡中），Ｃｈｅｎ Ｍｅｉｘｕｅ（陈梅雪），Ｈｕ Ｃｈｕｎ（胡春）．Ａ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｄｙｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｐｈｏｔ０ｃａｔａ１ｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｓｃｉｅｎｔｉａｅ Ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅ （环境科学学报），２０００（６）：７７２—７７５ 性废水进入水体环境，在水生生物体内富集；经处 理染料废水降解产物可能比母体化合物更具生物毒 性，染料废水处理究竟应将产物控制在何种状态， 也是研究者面临的理论困境。 （３）经济发展水平制约处理技术的推广：从国 家发展程度上看，我国尚属发展中国家，染料废水 ［３］Ｌｉｕ Ｙａｎ（刘琰）．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｗｅｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ［Ｄ］．Ｈａｒｂｉｎ：Ｈａｒｂｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６ Ｅ４］Ｌｉ Ｈｏｎｇｙａ（李红亚）．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｗｅｔ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ＥＤ］．Ｘｉ’ａｎ：Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００８ Ｅ５］ Ｆｅｎｇ Ｌｉａｎｎａ（冯连娜）．Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｉｎ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ａｎｄ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ 处理的经济性也制约着目前现有染料废水处理技术 的推广，亟待提出经济性好的染料废水处理工艺。 （４）研究者多关注于将各类处理工艺与污染物 ［Ｊ］．Ｇｕａｎｇｘｉ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（广西纺织科技），２０１０ （１）：５９－６０，６８ ［６］ Ｍｅｎｇ Ｆａｎｐｉｎｇ（孟范平），Ｙｉ Ｈｕａｉｃｈａｎｇ（易怀昌）． Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ｏｎ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ 组合随机组合，研究缺乏面向污染物分类的系统性 工艺研究；即使有研究者关注到按照染料结构开发 处理技术，也忽略了从三大类应用最广泛的染料 ｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｖｉｅｗ（材料导报），２００９ （１３）：６９－７３ ［７３ Ｍａｈｍｏｏｄｉ Ｎ Ｍ，Ｓａｌｅｈｉ Ｒ，Ａｒａｍｉ Ｍ．Ｂｉｎａｒｙ ｓｙｓｔｅｍ ｄｙｅ 第１期 任南琪等：染料废水处理技术研究进展 ・ ９３ ・ ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ｃｏｌｏｒｅｄ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｕｓｉｎｇ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ：ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍ ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ， ２０１１，２７２（１／２／３）：１８７ １９５ Ｅ８］ Ｌｉ Ｘｉｎｊｕｅ（李欣珏），ＱＪａｎ Ｆｅｉｙｕｅ（钱飞跃），Ｌｉ Ｍｕ（李 暮）．Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｔｏ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ａｆｔｅｒ ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｌＪ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （环境化学），２０１２（３）：３９６ ３９７ ［９３ Ｖｉｍｏｎｓｅｓ Ｖ，Ｌｅｉ Ｓ，Ｊｉｎ Ｂ．Ｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｙ ａｎｄ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｉｓｏｔｈｅｒｍ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｃｌａｙ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｊ．，２００９，１４８（２／３）：３５４ ３６４ ［１Ｏ］ Ｍｅｎｇｃｈｕｎ Ｇ，Ｙａｎｘｉａ Ｓ，Ｌｉｊｕａｎ Ｙ．Ｄｅｃ０ｌｏ ｒｉｚａｔｉ０ｎ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｒｅｄ Ｋ一２ＢＰ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｗｉｔｈ ｓｐｏｎｇｅ ｉｒｏｎ／／２００９ ３ｒｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｂｉｏｉｎｆｏｒｍａｔｉｃｓ ａｎｄ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ［ｃ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＩＥＥＥ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００９： 卜４ ［１１］ Ｘｉｅ Ｚｈｉｍｉｎ（谢治民），Ｃｈｅｎ Ｚｈｅｎ（陈镇），Ｄａｉ Ｙｏｕｚｈｉ（戴 友芝）．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｓｏｒｂｅｎｔ ａｎｄ ｉｔｓ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｆｏｒ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（环境科学与技术）， ２００９（２）：１３Ｏ一１３３ ［１２］ Ｑｉｕ Ｚｕｎａｎ（裘祖楠），Ｗｅｎｇ Ｘｉｎｇｓｈａｎｇ（翁行尚），Ｌｉ Ｙｏｎｇ （李勇）．Ｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｔｉｏｎｉｃ ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ ｂｙ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（中国环境科学），１９９７（４）：８６—８９ ［１３］ Ｃｕｉ Ｌｏｎｇｚｈｅ（崔龙哲），ｗｕ Ｇｕｌｐｉｎｇ（吴桂萍），Ｄｅｎｇ Ｋｅｊｉａｎ（邓克俭）．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｂｉｎｄｉｎｇ ｏｆ ｄｙｅ ｂｙ ｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ ｃｏｋｅ ｗａｓｔｅ［Ｊ＿．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）（化工学报）， ２００７（５）：１２９０—１２９５ ［１４］ Ｖｉｓａ Ｍ，Ａｎｄｒｏｎｉｃ Ｌ，Ｌｕｃａｃｉ Ｄ．Ｃｏｎｃｕｒｒｅｎｔ ｄｙｅｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏ—ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｎ ｆｌｙ ａｓｈ ｂａｓｅｄ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］． Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，２０１１，１７（１）：１０１—１０８ Ｅ１５３ Ｌｉｎ Ｊ Ｘ，Ｚｈａｎ Ｓ Ｌ，Ｆａｎｇ Ｍ Ｈ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｂａｓｉｃ ｄｙｅ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｎｔｏ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｍａｎａｇｅ．， ２００８，８７（１）：１９３－２００ ［１６］ １ ｉ Ｐｉｎｇ（李萍），Ｇｏｎｇ Ｌｅｉ（宫磊）．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｕｓｉｎｇ ｆａｌｌｅｎ ｌｅａｖｅｓ ａｓ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ［Ｊ１． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ： ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ（青岛科技大学学报：自然科学 版），２０１２（１）：６２—６７ ［１７］ Ｐｅｎｇ Ｎａ（彭娜），Ｗａｎｇ Ｋａｉｆｅｎｇ（王开峰），Ｔｕ Ｃｈａｎｇｑｉｎｇ （涂常青）．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｒｉｃｅ ｗｉｎｅ ｌｅｅｓ ｔｏ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ ｒｅｄ ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｌｕｅ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（化工环保），２０１１（５）： ４６４—４６８ ［１８１ Ｐｒｉｇｉｏｎｅ Ｖ．Ｔｉｇｉｎｉ Ｖ，Ｐｅｚｚｅｌｌａ Ｃ．Ｄｅｃ０１ｏｕ ｒｉｓａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｏｘｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｘｔｉｌｅ ｅｆｆｌｕｅｎｔｓ ｂｙ ｆｕｎｇａｌ ｂｉｏｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓ．，２００８，４２（１２）：２９１１－２９２０ ［１９］ Ｃｏｎｇ Ｗｅｉ（丛纬），Ｘｉａｎｇ Ｈａｉ（项海），Ｚｈａｎｇ Ｇｕｏｌｉａｎｇ（张 国亮）．Ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｒｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｔｈｒｏｕｇｈ ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｎａｎｏｆｉｈｒａｔｉｏｎ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ （水处理技术），２００８（１０）：７５—７８ ［２Ｏ］ Ｆｅｒｓｉ Ｃ，Ｄｈａｈｂｉ Ｍ．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｅｘｔｉｌｅ ｐｌａｎｔ ｅｆｆｌｕｅｎｔ ｂｙ ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ／ｏｒ ｎａｎｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｗａｔｅｒ ｒｅｕｓｅ［Ｊ］． Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００８，２２２（１／２／３）：２６３－２７１ ［２１］ Ｆａｎ Ｌｉｌｉ（范莉莉），Ｌｕ Ｒｅｎｗｕ（陆人武），Ｃｈｅｎ Ｗｅｉｐｅｎｇ （陈炜鹏）．Ｔｅｓｔ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｂｙ ｒｅｖｅｒｓｅ ｏｓｍｏｓｉｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（环境科技），２００９（Ｓ１）：１９—２０，２９ ［２２］ Ｃｈｅｎ Ｗｅｎｓｏｎｇ（陈文松），Ｗｅｉ Ｃｈａｏｈａｉ（韦朝海）． Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ａｎｄ ｄｙｅｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｅｅｄ ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ—ｈｉｇｈ ｇｒａｄｉｅｎｔ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（水处理技术），２００６ （１１）：５８—６０，６５ ［２３１ Ｈｕ Ｃｈｕｎｇｕａｎｇ（胡春光），Ｘｉｎ Ｗｅｉ（辛伟），Ｌｉ Ｊｕｎｌｉａｎｇ （李俊良）．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｆｅ Ｍｎ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｘｉｄｅｓ ａｄｓｏｒｂｉｎｇ Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｂ ｉｎ ｔｈｅ ｓｕｌｐｈｏｎａｚｏ ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ ［Ｊ１．Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（科学技术与工 程），２００９（１０）：２６９２ ２６９７ ［２４］ Ｃｈｅｎ Ｃ，Ｇｕｎａｗａｎ Ｐ，Ｘｕ Ｒ．Ｓｅｌｆ—ａｓｓｅｍｂｌｅｄ Ｆｅ３Ｏ４一ｌａｙｅｒｅｄ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｎａｎｏｈｙｂｒｉｄｓ ｗｉｔｈ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｆｏｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｄｙｅｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ［Ｊ］． Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２０１１，２１（４）：１２１８—１２２５ ［２５］ Ｆａｎｇ Ｍ，Ｍｉｓｈｉｍａ Ｆ，Ａｋｉｙａｍａ Ｙ．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｄｙｅｓ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］． Ｐｈｙｓｉｃａ Ｃ，２０１０，４７０（２０）：１８２７—１８３０ ［２６］ Ｗａｎｇ Ａｉｍｉｎ（王爱民），Ｙａｎｇ Ｌｉｈｏｎｇ（杨立红），Ｚｈａｎｇ Ｓｕｊｕａｎ（张素娟）．Ｓｔａｔｕｓ ｑｕｏ ａｎｄ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ ｔｒｅａｔｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｄｙｅｓｔｕｆｆ ｂｙ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（工业水处理），２００１ （８）：４－７ ［２７１ Ｆａｎ Ｉ ｉ（范丽）．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｄｙｅｓ ｏｎ ｐｌａｔｉｎｕｍ ａｎｄ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ［ＤＩ．Ｄａｌｉａｎ： Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６ ［２８］ Ｏｚｃａｎ Ａ，Ｓａｈｉｎ Ｙ，Ｋｏｐａｒａｌ Ａ Ｓ．Ｃａｒｂｏｎ ｓｐｏｎｇｅ ａｓ ａ ｎｅｗ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ Ｆｅｎｔｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ：ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｃａｒｂｏｎ ｆｅｌｔ ｃａｔｈｏｄｅ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｄｙｅ ｂａｓｉｃ ｂｌｕｅ ３ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｍｅｄｉｕｍ［Ｊ］． Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａ１．Ｃｈｅｍ．，２００８，６１６（１／２）：７１—７８ Ｅ２９］ Ｚｈｏｕ Ｍ， Ｓａｒｋｋａ Ｈ， Ｓｉｌｌａｎｐａａ Ｍ．Ａ ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｂｙ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｎ ＢＤＤ ａｎｄ ＭＭＯ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ［Ｊ］． Ｓｅｐ．Ｐｕｒｉｆ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，２０１１，７８（３）：２９０ ２９７ ［３Ｏ］ Ｙａｏ Ｙ，Ｌｉ Ｋ。Ｃｈｅｎ Ｓ．Ｄｅｃｏｌ０ｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｉｎ ａ ｔｈｉｎ—ｆｉｌｍ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａ１ｙｔｉｃ（ＰＥＣ） ｒｅａｃｔｏｒ ｗｉｔｈ ｓｌａｎｔ— ｐｌａｃｅｄ ＴｉＯｚ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｊ．， ２０１２，１８７：２９—３５ ［３１］Ｘｕ Ｙ，Ｈｅ Ｙ， Ｃａｏ Ｘ．ＴｉＯ２／Ｔｉ ｒｏｔａｔｉｎｇ ｄｉｓｋ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃ （ＰＥＣ） ｒｅａｃｔｏｒ： ａ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｉｇｈｌｙ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ＰＥＣ ａｎｄ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ＰＥＣ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｏｎ ａ ｓｉｎｇｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎ． Ｓｃｉ． Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００８，４２（７）：２６１２—２６１７ ［３２］ Ｇａｎ Ｌｉ（甘莉），Ｇａｎ Ｇｕａｎｇｆｅｎｇ（甘光奉）．Ｎｅｗ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ ｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］． Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（工业水处理），２００２（５）：５—７ ［３３］ Ｂａｌｌａ Ｗ， Ｅｓｓａｄｋｉ Ａ Ｈ， Ｇｏｕｒｉｃｈ Ｂ．Ｅ１ｅｃｔｒｏｃｏａｇｕ１ａｔｉ０ｎ／ ｅｌｅｃｔｒｏｆｌ０ｔａｔｉ０ｎ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｖｅ，ｄｉｓｐｅｒｓｅ ａｎｄ ｍｉｘｔｕｒｅ ｄｙｅｓ ｉｎ ａｎ ｅｘｔｅｒｎａｌ—ｌｏｏｐ ａｉｒｌｉｆｔ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｊ．Ｈａｚａｒｄ．Ｍａｔｅｒ．， ２０１０，１８４（１／２／３）：７１０－７１６ Ｅ３４］ Ｚｈａｎｇ Ｘｕａｎ（张旋），Ｗａｎｇ Ｑｉｓｈａｎ（王启山）．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ・ ９４ ・ 化工 学 报 第６４卷 ｏｆ ａｄｖａｎｃｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ［Ｊ］．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（水处理技术），２００９ （３）：ｌ８ ２２ ［３５］ Ｓｕｎ Ｊ Ｈ．Ｄｏｎｇ Ｓ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｙ Ｋ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ａ ｎｏｖｅｌ ｄｕｍｂｂｅｌｌ ｓｈａｐｅｄ ＺｎＯ ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．Ｊ．Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ．，２００９， １７２（２／３）：ｌ５２Ｏ １ ５２６ ［３６］ Ａｂｅｒ Ｓ，Ｍｅｈｒｉｚａｄｅ Ｈ，Ｋｈａｔａｅｅ Ａ Ｒ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＺｎＳ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ ａｎｄ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｔｓ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ＣＩ ａｃｉｄ ｂｌｕｅ ９ ｆｒｏｍ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ［Ｊ］． Ｄｅｓａｌｉｎ．Ⅶ ｔｅｒ Ｔｔｅａｔ．，２Ｏ１ １，２８（１／２／３）：９２ ９６ ［３７］ Ｊｏｓｈｉ Ｕ Ａ，Ｄａｒｗｅｎｔ Ｊ Ｒ，Ｙｉｕ Ｈ Ｈ Ｐ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｌａｔｉｎｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｗ（） ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ ａｎｄ ｉｓｏ ｐｒｏｐａｎｏｌ［Ｊ］． Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏ１．Ｂｌｏｔ．，２０ｌ１，８６（８）：１０１８一ｌ０２３ ［３８］ Ｅｒｄｅｍｏｇｌｕ Ｓ，Ａｋｓｕ Ｓ Ｋ，Ｓａｙｉｌｋａｎ Ｆ．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｎｇｏ ｒｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｌｙ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ＴｉＯ２ ａｎｄ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ Ｉ Ｃ—ＭＳ［Ｊ］．Ｊ．Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ．，２００８，１５５ （３）：４６９－４７６ ［３９］ Ｒａｕｆ Ｍ Ａ，Ｍｅｅｔａｎｉ Ｍ Ａ，Ｋｈａｌｅｅ１ Ａ．Ｐｈｏｔｏｃａｔａ１ｙｔｉｃ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｂｌｕｅ ｕｓｉｎｇ ａ ｍｉｘｅｄ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎａｌｙｓｉｓ ｂｙ ＬＣ／ＭＳ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｊ．，２Ｏ１０， ｌ５７（２／３）：３７３ ３７８ ［４Ｏ］ Ｓｕｎ Ｓ Ｐ．Ｌｉ Ｃ Ｊ，Ｓｕｎ Ｊ Ｈ．Ｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ａｚｏ ｄｙｅ （）ｒａｎｇｅ Ｇ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ Ｆｅｎｔｏｎ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ： ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｙｓｔｅｍ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｊ． Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ．，２００９，１６１（２／３）：１０５２ １０５７ ［４１］ Ｈｓｉｅｈ Ｉ Ｉ ．Ｋａｎｇ Ｈ Ｊ．Ｓｈｙｕ Ｈ Ｉ ．Ｏｐｔｉｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｙｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｕｌｔｒａｓ０ｕｎｄ／Ｆｅｎｔｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｎａｎｏｓｃａｌｅ ｉｒｏｎ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉ． （ｈｎｏ１．， ２００９，６０（５）：１２９５—１３Ｏ１ ［４２］ Ｋａｓｉｒｉ Ｍ Ｂ，Ａｌｅｂｏｙｅｈ Ｈ，Ａｌｅｂｏｙｅｈ Ａ．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７４ ｕｓｉｎｇ Ｆｅ ＺＳＭ５ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｓ ａ ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ ｐｈｏｔｏ Ｆｅｎｔｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．Ａｐｐ１．Ｃａｔａ１．Ｂ—Ｅｎｖｉｒｏｎ．，２００８，８４ （１／２）：９ １ ５ ［４３］ Ｋｈａｄｈｒａｏｕｉ Ｍ．Ｔｒａｂｅｌｓｉ Ｈ，Ｋｓｉｂｉ Ｍ．Ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｏｘｉｃ｜ｆｊｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｃｏｎｇｏ ｒｅｄ ｄｙｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｏｚｏｎｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｆｏｒ ａ ｐｏｓｓｉｂｌｅ ｗａｔｅｒ ｒｅｕｓｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ．，２００９，１６１（２／３）：９７４－９８１ ［４４］ Ｈｅ Ｚ．Ｉ ｉｎ【｜。Ｓｏｎｇ Ｓ．Ｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＣＩ Ｒｅａｃｔｉｖｅ ＢｌＨｅ ｌ９ ｂｙ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｓｏｎｏｌｙｓｉｓ：ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｓｅｐ．Ｐｕｒ ａ Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００８，６２（２）：３７６ ３８１ Ｅ４５］ Ｚｈａｎｇ Ｈ．Ｌｎ Ｙ，Ｉ ｉｕ Ｆ．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ＣＩ Ａｃｉｄ（）ｒａｎｇｅ ７ ｂｙ ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｏｚｏｎａｔｉｏｎ ｉｎ ａ ｒｅｃｔａｎｇｕｌａｒ ａｉｒ ｌｉｆｔ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｊ．，２００８，１３８（１／２／３）： ２３１－２３８ ［４６］ Ｅｉｃｈｌｅｒｏｖａ Ｉ，Ｈｏｍｏｌｋａ Ｌ． Ｎｅｒｕｄ Ｆ．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｄｙｅ ｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ｗｈｉｔｅ ｒｏｔ ｆｕｎｇｕｓ Ｄｉｃｈｏｍｉｔｕｓ ｓｑｕａｌｅｎｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００６，９７（１６）： ２１５３—２】５９ ［４７］ Ｈｕ Ｑｉｊｉｎｇ（胡起靖），Ｉ．ｉｎ Ｙｕｍａｎ（林玉满），（ ａｎ Ｉｊ（甘 莉）．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｃｒｙｓｔａｌ ｖｉｏｌｅｌ ｂｙ ａ ｓｔｅｎｏｔｒｏｐｈｏｍｎａｓ ｍａｈｏｐｈｉｌｉａ Ｌ Ｊ］．Ｊ ｏｕｒｎａｌ ｏｙ ｆｕｊ ｉａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔ ｖ：Ｎａｔｕｒｏｌ Ｓｃｉｅｍ，ｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ（福建师范大 学学报：自然科学版），２００８（２）：７５ ７９ ［４８］ Ｉ ｉｍ Ｓ Ｉ ．Ｃｈｕ Ｗ Ｉ 。Ｐｈａｎｇ Ｓ Ｍ．Ｕｓｅ ｏｆ Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｆｏｒ ｂｉｏｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ¨＿Ｊ］．ｔ３ｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ 丁ｅｃｈｎｏ１．，２Ｏ１０，１０１（１９）：７３ｌ４—７３２２ ［４９］ Ｍｉ Ｙｉｌｅｉ（宓益磊），Ｆａｎ Ｊｉｎｈｏｎｇ（樊金红）．Ｍａ Ｉｍｍｉｎｇ （马鲁铭）．Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ａｚｏ ｄｙｅ ｂｙ ｂｉｏｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｙ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（环境工程学报），２００９（８）： ｌ４５７一ｌ４６１ ［５ｏ］ Ｌｉａｎｇ Ｂ，Ｙａｏ Ｑ，Ｃｈｅｎｇ Ｈ．Ｅｎｈａｎｃｅｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｚｏ ｄｙｅ ａｌｉｚａｒｉｎ ｙｅｌｌｏｗ Ｒ ｉｎ ａ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｉｒｏｎ ｃａｒｂｏｎ ｍｉｃｒｏｅｋｃｔｒ０ｌｙｓｉｓ ａｎｄ ａｅｒｏｂｉｃ ｂｉｏ—ｃｏｎｔａｃｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ ｊ． Ｅｎ Ｐｉｔｏｎ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｌｕｔ．Ｒ．。２０ｌ２．１９（５）：ｌ３８５一ｌ３９１ ［ ｉ］ Ｂｒｏｗｎ Ｄ，Ｌａｂｏｕｒｅｕｒ Ｐ．Ｔｈｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ（１）： Ｐｒｉｍａｒｙ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ａｎａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ】． Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，ｌ９８３，１２（３）：３９７－４０４ ［５２］ Ｓｏｍａｓｉｒｉ Ｗ，Ｌｉ Ｘ Ｆ，Ｒｕａｎ Ｗ Ｑ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃａｃｙ ｏｆ ｕｐｆｌｏｗ ａｎａｅｒｏｂｉｃ ｓｌｕｄｇｅ ｂｌａｎｋｅｔ ｒｅａｃｔｏｒ ｉｎ ｒｅｍｏｖＭ ｏｆ ｃｏｌｏｕｒ ａｎｄ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣＯＤ ｉｎ ｒｅａｌ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］． Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００８，９９（９）：３６９２－３６９９ ［５３］ Ｋｕｌｌａ Ｈ Ｇ，Ｋｌａｕｓｅｎｅｒ Ｆ，Ｍｅｙｅｒ Ｕ．Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｌｆｏ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｂｉａｌ—ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｚｏ ｄｙｅｓ ｏｒａｎｇｅ Ｔ ａｎｄ ｏｒａｎｇｅ １１［Ｊ］．Ａｒｃｈ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏ１．，１ ９８３， １３５（１）：１ ７ ［５４］ Ｉｓｉｋ Ｍ， Ｓｐｏｎｚａ Ｄ Ｔ．Ａｎａｅｒ（）ｂｉｃ／ａｅｒｏｂｉｃ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ａ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｔｅｘｔｉｌｅ ｗａｓｌｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｓｅｐ．Ｐｕｒｉｆ．Ｔｅｃｈｎｏｌ，， ２００８，６０（１）：６４ ７２ ［５５］ Ｚｈｅｎｇ Ｈｕｉ（郑慧），Ｗａｎｇ Ｘｉｎｇｚｕ（王兴祖），Ｓｕｎ Ｄｅｚｈｉ ［５６］ ［５７］ ［５８］ ［５９］
