化学工程师 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ ２０１０年第８期 赫 文章编号：１００２—１１２４（２０１０）０８—００１８－０３ 耩 撼 粘度法测定药用聚乙二醇分子量 的不确定度评定 王丽梅 （德州学院化学系。山东德州２５３０２３） 摘要：粘度法测定了聚乙二醇的相对分子质量，并对测定结果的不确定度进行了分析和评定。通过对 测定过程中的各种不确定度分析，得到了测定结果的不确定度主要由溶液配置过程巾的容量瓶体积和移液 管体积引入的不确定度组成，其他方面的组成较小，在实际评定中可以忽略。 关键词：粘度法；聚乙二醇；相对分子质量；不确定度；评定 中图分类号：０６２３．４２ 文献标识码：Ａ ＷＡＮＧ“一ｍｅｉ Ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｏｆｆｌｃｉｎａｌ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｂｙ ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｒｙ‘ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｄｅｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄｅｚｈｏｕ ２５３０２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ ｕｎｃｅｒｔａｉｎ— ｔｙ ｉｎ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｗａｓ ｅｖａｌｕａｔｅｄ ａｎｄ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ａｆｔｅｒ ａｎａｌｙｚｉｎｇ ａｌｌ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｉｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ｉｔ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｏｆ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗａｓ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ｔｈｏｓｅ ｏｆ ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ，ｂｕｔ ｏｔｈｅｒ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｗａｓ ｖｅｒｙ ｔｒｉｖｉｌ ａｎｄ ｃａｎ ｂｅ ｎｅｇｌａｅｃｔｅｄ ｉｎ ｒｅａｌ ｅｖａｌｕｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｒｙ；ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ；ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ；ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ 聚乙二醇（ＰＥＧ）是常见的药用合成高分子材 托利多仪器（上海）有限公司）；乌氏粘度计（毛细管 内径０．５５ ｍｌＴＩ（±２％））；恒温水浴（可控温３０ｏＣ± ０．１ ｏＣ）。 料…。由于ＰＥＧ毒性小、水溶性好，长期以来受到广 大药剂工作者的青睐。根据聚合度（或分子量）不 同，可分别用于制备药物溶剂【 、药物载体【引、稳定 剂、增塑剂和致孔剂【引，尤其可作为结构修饰材料改 善药物的药物动力学等性质ｆ５】。因此，确定ＰＥＧ的 相对分子质量具有重要意义。 聚乙二醇（ｃ．Ｐ．国药集团化学试剂有限公司）。 １．２数学模型 根据特性粘度与比浓粘度和比浓对数粘度之 间的关系 ，建立以下模型。 Ｍ： －ｌｎｎｒ）一 本文根据国家计量技术规范ＪＪ Ｆ１０５９—１９９９ 的要求ｆ６】，用粘度法对ＰＥＧ的相对分子质量进行了 测试，并对不确定的来源进行了分析和评定。 ：Ｘ／ ２［（ ｔ，／ｔｏ －１） －ｌｎ（ ｔ１／ｔｏ）］ （１） １实验部分 式中 】：特性粘度，ｍＬ・ｇ ； ：增比粘度，叼 。＝ ／：０ １．１主要仪器及药品 电子分析天平（最大线性偏差０．１ ｍｇ，梅特勒一 ／：； ：相对粘度， ＝÷Ｌ；ｃ：试液浓度，ｇ・ｍＬ ；ｔｌ： ０ 试液流过粘度计计时标线间的时间，ｓ； ：蒸馏水流 收稿日期：２０１０－０６—２１ 基金项目：德州学院实验技术研究项目“高分子化学实验教学项目 建设与革新（ｓＹｊＳ—Ｂ０９００６）”；德州学院教学改革项目“材 料化学实验课程的建设与研究（ＪＸＴＤ０９０３）” 作者简介：王丽梅（１９７８一），女，山东武城人，硕士，讲师，实验教 研室主任，主要研究方向：实验教学改革和高分子材料合 成与表征。 过粘度计计时标线间的时间，ｓ；ｍ：试样的质量，ｇ；ｘ。： 测得试样的固含量，％；Ｖ：配制的试样溶液体积，ｍＬ。 １．３实验方法 用干燥的烧杯称取约２１．４４ｇ试样，精确至 ０．０００１ ｇ。用蒸馏水溶解后全部转移到２００ＯｒａＬ容量 瓶中，定容至刻度，摇匀。在３０￣Ｃ水浴中，按文献… ２０１０年第８期 王丽梅：粘度法测定药用聚乙二醇分子量的不确定度评定 １９ 测定乌贝路德粘度计中悬液柱的流出时间，根据数 学模型计算特性粘度，再根据Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ非线 性方程（式２）计算ＰＥＧ的相对分子质量。 】删 （２） ＝ ２ ０ （２）移液管引入的不确定度移液使用移液管 式中Ｍ：特性粘度，ｍＬ・ｇ－ ；肘：相对分子质量；Ｋ、Ｏｒ＂ ５ｍＬ（Ａ级），１０ｍＬ（Ａ级），按国家标准ｌｍ】，其最大允 许误差为±０．０１５ｍＬ，±０．０２０ｍＬ，假定为三角形分 经验常数，在３０ｏＣ， １．２６×ｌＯ－２ｄｍ３．ｋｇｑ，ｏｔ＝０．７８ｔｓ）。 ２不确定度的评定 ２．１ Ａ类分析 由重复性测定引入的不确定度属Ａ类不确 定度。对同一试样进行２０次重复测定，结果见表 １，其中ｔｏ＝１２２．０８ｓ， １％＝８７．６５％。 表１ Ａ类不确定度 Ｔａｂ．１ Ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｏｆ ｔｙｐｅ Ａ ２．２ Ｂ类分析 ２．２．１配置试样引人的不确定度 （１）容量瓶引入的不确定度配制试样溶液时采 用２０００ｍＬ的容量瓶，根据国家规定【 惭用２０００ｍＬ Ａ 级容量瓶的最大允许误差为－Ｉ－０．６０ ｍＬ，按均匀分布 考虑，则 ）＝ ＝０．３４６４ｍＬ 布，则滴定管体积校正的标准不确定度： ）＝ ：６．１２×１０～ｍＬ Ｖ ６ ：１．２２×１０ ｖ５ Ｕ ｖｌｏ） ：８．１６×１ｏ－２ｍＬ Ｖ Ｏ ：８．１６×１０ １０ （３）称量试样引入的不确定度称量使用万分 之一的ＡＬ２０４数字天平，其计量证书中标明的测量 不确定度Ｕ＝０．２ｍｇ，取包含因子ｋ＝２，则称量引入的 不确定度为： ＝ ＝ ＝１＿０×ｌ０ ＝ －４．６６×１ｏ 配制试样溶液的各不确定度分量彼此相互独 立，互不相关，则相对合成标准不确定度为 ＝、／（１．７３２×１０－４）２＋（Ｉ．２２×１６ ）２＋（８．１６×１６ ）２＋（４．６６×ｌ ） ＝８．２５２５×１０－３ ２．２．２试样固含量（ ％）测定引入的不确定度 ％：旦×１００ ｍＤ 式中ｍ：干燥后试样的质量，ｇ；ｍｏ：干燥前试样的 质量，ｇ。 在操作过程称量两次，一次为干燥前称 重，一次为干燥后称重，每一次称重均为的观 测结果，两者的线性不相关，因此，称取２１．４４ ｇ样 品测定固含量所产生的不确定度 ）为： ）：、／２×（０．１×１０ ） ：１．４１４×１０一ｇ ： ： Ｑ：６ｍ ２１．４４０７ ．‘６０×１ 。。‘ ２．２．３秒表计时引入的不确定度秒表采用恒温 水浴面板所带电子秒表，其分度值为０．Ｏｌｓ。电子秒 表的最大日走时误差为０．５３ｓ，在操作过程计 王丽梅：粘度法测定药用聚乙二醇分子量的不确定度评定‘ ２０１０年第８期 时两次，一次为蒸馏水流过粘度计计时标线间的时 间，一次为试液流过粘度计计时标线问的时间，每 一（ ＝２）。 次计时均为的观测结果，两者的线行性不相 ５结论 对聚乙二醇相对分子量测量不确定度分析结 关，所以 ： ｍ ２４ ６０ ６０ Ｘ × …５。 ‘… 。 果表明，对合成标准不确定度贡献较大的配制试样 溶液过程中体积引入的不确定度。重复测定／称量 试样、秒表计时、试样固含量测定和环境温度引入 ２．２．４环境温度引入的不确定度恒定温度在 ３０￣Ｃ时，溶液温度补正值修约误差的半宽为１．０ ｍＬ，可视为矩形分布，则由其引入的标准不确定度： 的不确定度很小，在合成不确定度时可以忽略。 ： ： 三： 墨 ：２０５４×１０～ ．、／３ 参考文献 ［１］郑俊民．药用高分子材料学（第三版）［Ｍ］．北京：中国医药科技 ３聚乙二醇相对分子质量测量结果 出版社，２００９．１６１—１６３． ［２］史跃，王安明，王全英，等．机械疏通联合医用聚乙二醇小檗 的合成标准不确定度 碱液介入治疗输卵管阻塞性不孕［Ｊ］．放射学实践，２０１０，２５ （２）：２０２—２０４． ［３］Ｙａｈ Ｓｈｅｎｇ，Ｙｕａｎ Ｙｕａｎ，Ｃｈａｎｇｓｈｅｎｇ Ｌｉｕ，ｅｔ ａ１．Ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｍａｃｍｐｈａｇｅ 一 ｕｐｔａｋｅ ａｎｄ ｉｎ ｖｉｖｏ ｂｉｏｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ＰＬＡ—－ＰＥＧ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｌｏａｄ—－ ｅｄ ｗｉｔｈ ｈｅｍｏｇｌｏｂｉｎ ａｓ ｂｌｏｏｄ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｓ：ｅｆｆｅｃｔ ｏｆＰＥＧ ｃｏｎｔｅｎｔ［Ｊ］． ：、／口３ ＋（８．２５２５ｘ１０－ ） ＋（６．６０ｘ１０ ） ＋（６．５０×１ ＋（２．０５４×１０ ） Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｓｃｉ．Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ．２００９，２０：１８８１－１８９１． ＝８．２５２９×１０ ［４］李沁华，韦丽萍，莫小慧．聚乙二醇相对分子质量及用量对海 ）＝８．２５２９×１０ ×０．４２５１×１０４＝３５．０８３１ 藻酸钙支架多孔结构及性能的［Ｊ］．中国组织工程研究与 临床康复，２００８，１２（１）：６５—６８． 【５ Ｊ Ｄａｎｉｅｌ Ａｌｖｅｓ Ｃｅｒｑｕｅｉｒａ，Ｇｕｉｍｅｓ Ｒｏｄｒｉｇｕｅｓ Ｆｉｌｈｏ，Ｒｏｓａｎａ Ｍａｒｉａ，ｅｔ ４扩展不确定度的计算及结果报告 ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｔｉｒ￣ｅｔａｔｅ ｍｅｍｂｒａｎＬ￣，ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｆｒｏｍ ｓｕｇａｒｃａｎｅ ｂａｇａｓｓｅ，ｕｓｉｎｇ ＰＥＧ ６ＯＯ ａｓ ａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ 合成标准不确定度乘以包含因子ｋ，即为扩展 Ｂｕｌｉｅｔｉｎ，２００８，６０：３９７－－．４０４． 不确定度，一般在卫生健康领域包含因子取ｋ＝２， ［６］ＪＪ Ｆ １０５９—１９９９测量不确定度评定与表示［Ｊ］． 则扩展不确定度： ［７］金日光，华幼卿．高分子物理（第三版）［Ｍ］．北京：化学工业出 版社，２００６．１１８． ｋＵ（ ）＝２×３５．０８３１＝７０．１６６２。 ［８］庄继华．物理化学实验（第三版）．北京：高等教育出版社， 测量结果表示为： ２００４．１４０—１４５． Ｍ＝（Ｏ．４２５１）×１０４±７０．１６６２＝４２５１ ４－７０．１６６２ ［９］ＧＢ，ｒＩ＂１２８０６—１９９１实验室玻璃仪器：单标线容量瓶［ｓ］． ［１０］ＧＢ／Ｔ １２８０８—１９９１实验室玻璃仪器：单刻度吸量管Ｉｓ］． （上接第１７页） （４）通过物理模拟定性的预测了薄层ＳＡＧＤ的 北京：石油工业出版社，２００７．３． 热损失。 ［２］ 耿立峰．辽河油区超稠油双水平井ＳＡＧＤ技术研究［Ｊ］．特种 油气藏，２００７，１４（１）：２． 参考文献 ［３］ 赵庆辉，刘其成，于涛，等．蒸汽辅助重力泄油蒸汽腔发育特 征研究［Ｊ］．西南石油大学学报（自然科学版），２００８，３０（４）：８． ［１］张方礼，刘其成，刘宝良，等．稠油开发实验技术与应用［Ｍ］
