４４ 第４４卷，第１期 ２０１８年２月 安徽化工 ＡＮＨＵＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｖｏｌ＿４４．Ｎｏ．１ Ｆｅｂ．２Ｏ１ ８ Ａｇ—ＡｇＣＩ、Ｃ对ＴｉＯ２光催化剂的改性研究 陈宇洋，徐帆，朱建君 （信阳师范学院化学化工学院，河南信阳４６４０００） 摘要：为了解决二氧化钛在可见光下光催化效率低的难题，对二氧化钛进行改性研究。以钛酸丁酯为钛源，利用溶胶凝胶法制备出ＴｉＯ 、 Ｔｉ０２／碳球、Ａｇ—ＡｇＣｌ／ＴｉＯ 两相复合光催化材料以及Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯＪ碳球三相复合光催化材料。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＥＤＸ、ｕＶ等手段对光催化 材料的组成、微观形貌及光响应特征进行了分析，并在可见光照射下进行罗丹明Ｂ溶液的光降解反应，从而研究这一系列复合材料的光 催化降解效果。实验结果表明，在可见光照射下，Ａｇ－ＡｇＣ１／ＴｉＯＪ碳球三相复合光催化剂的光降解效果最好；Ａｇ—ＡｇＣｌ／ＴｉＯ 两相复合光催化 剂的光降解效果次之；ＴｉＯＪ碳球的两相复合光催化剂的光降解效果最差。 关键词：ＴｉＯ ；改性；复合光催化剂；罗丹明Ｂ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－５５３Ｘ．２０１８．０１．０２１ 中图分类号：０６４３．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—５５３Ｘ（２０１８）０１—００４４—０５ 随着环境、能源问题的不断加深，保护环境及开发、 Ａｇ表面将获得形成的空间电荷层中多余的负电荷，ＴｉＯ 表面上的负电荷就会被完全转移，从而抑制光生电子和 光生空穴的复合，进而改善其光催化活性。虽然这种方 利用新能源的呼声越来越高，光催化材料应运而生，成 为解决这一问题的重要技术之一【１ 。高光催化活性、低 成本、稳定、无毒等特点，使得二氧化钛作为半导体光催 式可以或多或少地延长ＴｉＯ 的光吸收区，但热不稳定 化剂在发现之初被认为是最有前途的半导体材料，通过 性和载流子复合中心的增加极大地限制了过渡金属掺 光催化技术降解有机物解决环境问题得到了广泛应用。 由于二氧化钛作为半导体光催化剂，具有宽带隙（３．２０ ｅＶ），太阳能利用率低（只利用占太阳光５％的紫外光）， 光诱导产生的电子一空穴复合速度快等特点，在很大程 度 限制了它在光降解方面的应用，因此开发具有可见 光响应的光捕获ＴｉＯ 复合光催化剂具有重要意义１４］。许 多学者致力于提高ＴｉＯ 的光催化效率，提高ＴｉＯ 光催 化性能的方法有合成纯ＴｉＯ。，改变其比表面积或微观形 貌，或者化学改性、与其他半导体材料表面敏化和耦合 等，其中ＴｉＯ 掺杂金属／非金属合成复合光催化材料对 于减慢光生电子一空穴的复合速度是一个行之有效的 方法。 杂剂的性能嘲。另一方面，最近几年对ＴｉＯ 的非金属掺 杂研究以氮、碳和硼原子等的掺杂为主要研究方向。 Ａｓａｈｉ等Ｉ 报道，氮掺杂ＴｉＯ 显著改善了其光吸收和光 催化活性。根据状态密度的分析，锐钛矿型ＴｉＯ 晶体的 Ｎ掺杂中，取代掺杂将会产生一个带隙变窄驱动的Ｎ１『 ｌ的状态与Ｏ 的状态。然而最近的实验数据似乎违背了 他们的理论，Ｉｒｉｅ等人研究表明，掺杂ＴｉＯ 的可见光响 应可能是由于Ｎ 分离在ＴｉＯ 的价带上方。同样，红移 在碳掺杂ＴｉＯ 被Ｃｈｏｉ等人观察到，吸收带移向更长的 波长，因此光催化性能提升更显著。随着ＴｉＯ 复合光催 化材料的研究不断深入，性能更加优良的材料会对环境 保护和污水治理提供更好的方法ｌ１２１。 本文采用Ｃ、Ａｇ～ＡｇＣ１的共掺杂来实现对ＴｉＯ 的改 性。光还原沉积的银粒子利用Ｃ良好的导电性，在Ｃ和 最近，ＴｉＯ 掺杂金属／非金属的改性研究吸引了很 多学者，复合材料的合成可延伸ＴｉＯ 在可见光的吸收 区，从而提高其光催化效果。金属掺杂以Ｆｅ 、Ａｇ＋金属 ＴｉＯ 微球表面之间获得电荷层中多余的负电荷，以增强 复合材料的可见光吸收。Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ 和物质之间的界 面有利于光生电子从物质直接迁移到Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ ，这 有助于延缓电子一空穴的复合，提高复合材料的降解活 性 离子较多，张理元等１５１发现掺杂Ａｇ可以进入ＴｉＯ 晶格 内部，因此能够抑制样品二氧化钛的晶型转变，使其吸 收带发生一定的红移。掺杂原理是通过改变体系中的电 子分布来影响ＴｉＯ 的表面活性，当两者接触之后，金属 收稿日期：２０１７一ｌ１一ｏ３ 基金项月：信阳师范学院研究生科研创新基金（Ｎｏ．２０１６ＫＹＪＪ３６） 作暂简介：陈字洋（１９９３一），女，研究生，研究方向：纳米光催化材料；通讯联系人：朱建君（１９７９一），女，副教授，ｃｈｅｍｚｈｕｊｊ＠１２６ ＯＩ１／。 陈宇洋，等：Ａｇ—ＡｇＣ１、Ｃ对ＴｉＯ 光催化剂的改性研究 ４５ １实验部分 １．１试剂与仪器 烧３ｈ。产物用稀盐酸和蒸馏水分别洗数次，然后在８０￣Ｃ 下真空烘干６ｈ得到自掺杂的二氧化钛空心球。作为对 钛酸丁酯（天津市兴复精细化工研究所）；硝酸银 照试验，分别制备出１—４号样品，详见表１。 １．２．３银负载的二氧化钛空心球的制备 （上海试剂一厂）；葡萄糖（国药集团化学试剂有限公 司）；硼氢化钠（国药集团化学试剂有限公司）；浓盐酸 （烟台市双双化工有限公司）；无水乙醇（天津市永大化 学试剂有限公司）；罗丹明Ｂ（天津市博迪化工有限公 司）；３６％乙酸（天津市永大化学试剂有限公司）。所有化 学试剂均为分析纯。 用光还原沉积的方法 ”将银沉积在样品上。将合 成的ＴｉＯＪＣ样品超声分散在５０ｍＬ的去离子水中，然后 将１０ｍＬ ＡｇＮＯ 溶液和２０ｍＬ稀盐酸依次逐滴加入到上 述分散液中，磁力搅拌后，将混合溶液用３００Ｗ的高压 汞灯照射３０ｒａｉｎ。水洗至悬浮液处于中性，在８０℃下烘 ｘ射线粉末衍射仪（ＰＷ３０５０型，Ｐｈｉｌｌｉｐ公司）；冷场 干。根据以上步骤可制备出样品５—８，见表１。 发射扫描电子显微镜（Ｓ－４８００型，日立公司）；双光束紫 １．３光降解实验 外一可见分光光度计（ＵＶ一８０００Ｓ型，上海元析仪器有限 将上述所制得的样品依次进行光反应实验，取１２ 公司）；光化学反应仪（ＸＰＡ一７型，南京市胥江机电厂）； 份１０ｍＬ，４ｍｇ／Ｌ的罗丹明Ｂ溶液分别置于ｌ２个样品管 马弗炉（ＫＳＬ一１２００Ｘ—Ｊ，合肥科晶材料技术有限公司）； 中，每个样品管中加人样品０．０１ｇ，然后将其放在光反应 超声波清洗器（ＫＱ２２００型，昆山市超声仪器有限公司）。 仪中磁力搅拌，保持光催化剂处于悬浮状态，与罗丹明 １．２样品制备 Ｂ溶液充分接触，在暗处处理１ｈ，使之达到吸附饱和。之 １．２．１碳球模板的制备 后在３００Ｗ氙灯照射下进行光反应实验，每隔１２ｍｉｎ抽 将５ｇ葡萄糖溶解在４０ｍＬ水中，将其转移到５０ｍＬ 取一次，离心分离后，在吸收波长为５５２ｎｍ处测定其吸 高压釜中，１８０￣Ｃ水热处理８ｈ后，乙醇和蒸馏水洗数次， 光度，并用以下公式计算出降解率： ８０￣Ｃ烘干，制得碳球。 ，、 ＾ 降解率（％）＝１一 ｘ １００％＝１一 一×１００％ １．２．２ ＴｉＯ２空心球的制备 Ｃｏ Ａｏ 将制得的碳球０．５ｇ超声分散于３０ｍＬ乙醇中，将５ 其中，Ｃ。、Ｃ分别是罗丹明Ｂ溶液的起始浓度和被 ｍＬ的钛酸异丙酯逐滴加入并搅拌形成溶胶，然后将０．２ 测浓度；Ａ。、Ａ分别是罗丹明Ｂ溶液的起始吸光度和被 ｇ的硼氢化钠加入并搅拌直到形成凝胶，将此凝胶放置 测吸光度。 在８０％下过夜，然后将所得粉末研磨后放在５００℃下煅 表１样品编号及制备各样品的反应物 Ｔａｂ．１ Ｓａｍｐｌｅ ｎｕｍｂｅｒ ａｎｄ ｒｅａｃｔａｎｔ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｅａｃｈ ｓａｍｐｌｅ ２结果与讨论 ＮａＢＨ 的二氧化钛，其晶型为锐钛矿相，且其（１０１）面特 ２．１ Ｘ射线衍射分析 征峰尖锐，说明制备出的ＴｉＯ 是结晶度很好的锐钛矿 图１是所制备碳球的ＸＲＤ图谱。由图１可知，在２０。 相。无定形碳球掺杂ＴｉＯ：的图谱与未掺杂的图谱基本 附近大而宽的衍射峰说明制备出的碳球是无定型的。图 一致，且锐钛矿相的特征衍射峰位置也基本相同且尖 ２是样品１—８的ＸＲＤ图谱。由图２可知，体系中加入还 锐，说明无定形碳球的加入并没有改变ＴｉＯ 的锐钛矿 原剂ＮａＢＨ 制备出的ＴｉＯ：，其锐钛矿相（１０１）面的特征 结构。银负载的图谱与未负载的相比有明显区别，由图 峰并不明显，说明其结晶度不好；而相对于未加人 可知，在银负载情况下，锐钛矿的（１０１）（１０３）（００４） 总第２１ Ｉ｝９】２０１ ８ 第１ （ ４４苍） 奠徽化 （１ｌ２）（２００）（１０５）（２ｌ１）（２０４）（２１５）特 峰 没发牛 的掺杂对ＴｉＯ 的 格结构没仃影响．且有ＡｇＣＩ形 变化，…司时有新衍射峰ｔｔ｛现 、通过标准ＸＲ１） 比，显示 ＡｇＣ１品格 脱（Ｉ）１）１＋＃４１—１４０２）ｌｔ ｒ此说明， 成；同时，体系ｒ－ｆ１ ＪＪｌ１人还原剂，Ｉｉ： 光照条件下，部分 Ａｇ（：ｌ被还原成ｌ丫Ｊ 埙Ａｇ～ ２㈨， 图１碳球的ＸＲＤ谱图 Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｓｐｈｅｒｅ 图２ １—８号样品的ＸＲＤ谱图 Ｆｉｇ．２ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ １—８ ２－２微观结构测试 址债载后的ＥＩ）Ｘ测 结果由 ４（ ·）可 ，样 巾 仃 ） ， Ｐｔ、Ｃ、Ａｌ址 圳样过程ｆｆＩ引入体系的；…『殳Ｉ ４ （１ ）可 样品［｝１确实仃Ａｇ、Ａｇｃｌ的仔任，并且根 ＩＵ镜 ｌＩＪ‘ ｌ Ａｇ、Ａｇ（ ｌ负载较均匀 ２．３光催化性能分析 图３足样－Ｉ占的电镜¨捕 ，麒中（ａ）（Ｉ ）址 同放大 倍数下碳球的ＳＥＭ图，（ｔ·）为银负载前ｐ＿ｒ ｒｉ（） ／（：的两相 催化剂的ＳＥＭ Ｉ冬Ｉ，（ｄ）为 负载后Ａｇ—Ａｇ（：Ｉ／Ｐ—ｒｒ．（）√（ ■ 相催化剂的ＳＥＭ图。由『皋ｌ ３＿【ＪＴ知，碳球的Ａ 左右；！ ｉ Ｆｉ（） 与碳球复合之』 ，Ｔｉ（） 在碳球 ５００１Ⅲ 沉积， ５（ａ）是．ｒｉ（）！、Ｔｉ（ ）２／Ｃ两村Ｉ 介光能化剂在，ｉｆ 光 形成直径大约为２ ｍ自ｆ帅，ｄｌ故水球，Ａｇ负载后仍保持 空 心球结构、罔４是Ｐ一．ｒ．（１ ／Ｃ卡ｕ Ａｇ—ＡｇＣＩ／Ｉ）＿ｒ１、ｉ（）、／Ｃ的 ＥＤＸ图， ４（ａ）是银负载前的ＥＩ）Ｘ测试结果， ４（１ ） 源下刈‘罗月‘明ｌ｛的降解率 。… 可 ，陔水热法制箭 的 Ｆｉ（）！样品暗 心ｌｈ中ＩＸ，ｆ罗卅ｆＪｉ】ｌｊ的【及附率为２２％，ｌ 氙灯照射１ ３２ｍｉｎ后降解率为４０％，Ｈ在制符过 ｒｆ１ 图３碳球在（ａ）高倍数和（ｂ）低倍数下的ＳＥＭ图：（Ｃ）Ｐ—ＴｉＯ］Ｃ的ＳＥＭ图（ｄ） Ａｇ—ＡｇＣＩ／Ｐ—ＴｉＯｙＣ的ＳＥＭ图 Ｆｉｇ．３ ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｓｐｈｅｒｅｓ ａｔ（ａ）ｈｉｇｈ ａｎｄ（ｂ）ｌｏｗｍａｇｎ ｃａｔｉｏｎ；ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｏｆ（Ｃ）Ｐ—ＴｉＯｄＣ ａｎｄ（ｄ）Ａｇ—ＡｇＣＩ／Ｐ－ＴｉＯ］Ｃ 陈宇洋，等：Ａｇ—ＡｇＣ１、Ｃ对ＴｉＯ 光催化剂的改性研究 ４７ ＞ ＞ ａ） 、＼ ａ） 、价 ＼ ∞ Ｃ Ｃ ｏ ｏ ｏ ｏ 图４（ａ）Ｐ—ＴｉＯ＃Ｃ和（ｂ）Ａｇ－ＡｇＣＩ／Ｐ—ＴｉＯｆＣ的ＥＤＸ图 Ｆｉｇ．４ ＥＤＸ ｐａ￣ｅｒｎｓ ｏｆ（ａ）Ｐ—ＴｉＯｆｌＣ ａｎｄ（ｂ）Ａｇ—ＡｇＣＩ／Ｐ－ＴｉＯ＃Ｃ 加入还原剂ＮａＢＨ 的纯的ＴｉＯ 光降解效果比未加入还 丹明Ｂ的降解率图。由图可知，４个样品基本上在１５６ 原剂的更好。图５（ｂ）是Ｐ—ＴｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｇ—ＡｇＣＩ／Ｐ—ＴｉＯ２、 ｍｉｎ时达到降解平衡，其中Ａｇ—ＡｇＣＩ／ＴｉＯ＃Ｃ三相体系样 Ａｇ－ＡｇＣＩ／ＴｉＯ 这４个样品对于罗丹明Ｂ的降解率图。由 品光催化降解效果最好，在氙灯照射１３２ｍｉｎ时降解率 图可知，４个样品基本上在１６８ｍｉｎ后达到降解平衡，其 达到了６０％，而ＴｉＯ２／Ｃ样品在氙灯照射１３２ｍｉｎ时降解 中样品Ａｇ－ＡｇＣ１／ＴｉＯ２／Ｃ降解效果最好，在氙灯照射１３２ 率仅为２５％，降解率提高了３５％。图５（ｄ）是非金属碳 ｍｉｎ后降解率达到了６０％，而ＴｉＯ 样品在氙灯照射１３２ 球、金属Ａｇ—ＡｇＣ１共掺杂对ＴｉＯ 改性的样品对罗丹明 ｍｉｎ后降解率仅为４０％，降解率提高了２０％。对比 Ｂ的降解率图。由图可知，４个样品均在相同时间内达到 Ｐ—ＴｉＯ２和ＴｉＯ２以及Ａｇ—ＡｇＣ１／Ｐ—ＴｉＯ２和Ａｇ—ＡｇＣＩ／ＴｉＯ２两 降解平衡，其中Ａｇ—ＡｇＣＩ／ＴｉＯ＃Ｃ降解效果最好， 组数据可以看出，体系中是否加入还原剂ＮａＢＨ 光催化 Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ：降解效果次之，说明Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ２两相 催 效果影响很大，加入了还原剂的样品催化效果相较于未 化剂要比ＴｉＯ＃Ｃ两相催化剂的光降解效果要好，其 由 加还原剂的体系更好。图５（ｃ）是Ｐ—ＴｉＯ＃Ｃ、ＴｉＯ＃Ｃ掺杂 Ａｇ—ＡｇＣＩ／ＴｉＯ２／Ｃ三相光催化剂的光降解效率最好。 银前、后的Ａｇ—ＡｇＣ１／Ｐ—ＴｉＯ＃Ｃ、Ａｇ—ＡｇＣＩ／ＴｉＯ＃Ｃ样品对罗 ：＝ 一 一 ａ＼ 兰 —ｄａｒｋ ｌｉｇｈｔ Ｉ＋Ｐ—ＴｉＯ２ ｌ 卜～Ｐ＿ｌ＝竺！ 壁 ：∞ａ ： ｌｑ ０ １２ ２４ ３６ ４８ ６０ ７２ ８４ ９６ １０８１２０１２０１４０１５５１６８１８０１９２ Ｏ １２ ２４ ３６ ４８ ６０ ７２ ８４ ９６１０８１２０１３２１４０１５８１６８１８０１９２ Ｔｌｎｉｅ／ａｒｉｎ Ｔｉｍｅ／ｍ｝ｎ …０ １２ ２４ ３６ ４８ ６０ ７２ ８４ ９６１ ０８１ ２０１ ３２１４０１５６１６８１８０１９２ 一一０ １２ ２４ ３６ ４８ ６０ ７２ ８４ ９６１０８１２０１３２１４０１ ５６１６８１８０１９２ Ｔｉｍｅ／ｒａｉｎ Ｔｉｍｅ／ｍｉｎ 图５在氙灯照射下。ＴｉＯ 、ＴｉＯ＃Ｃ两相和Ａｇ—ＡｇＣＩ／ＴｉＯＥＣ三相体系对罗丹明Ｂ光催化降解曲线图 Ｆｉｇ．５ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏａ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｂｙ ＴＪＯ２，ＴｉＯ．＃Ｃ ａｎｄ Ａｇ－ＡｇＣＩ／ＴｉＯｆｌＣ Ｊｎ Ｘｅｎｏｎ ｌａｍｐ 总第２１１期２０１８年第１期（第４４卷） 安徽化＿ｒ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｔｉｃ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ［Ｊ］．Ａｐｐ１．Ｃａｔａ１． Ｂ，２０１３，１４２：７１８—７２８． 由以上的数据分析可以得出以下结论：在可见光的 光源下，ＴｉＯ 、ＴｉＯ２／Ｃ、Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ２两相体系、以及 Ａｇ—ＡｇＣ｜ＦＦｉ０２／Ｃ三相体系的光催化剂对罗丹明Ｂ的光 降解效率的对比，其中Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯＪＣ三相体系的光降 解效果最好，Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ 两相体系的光降解效果次 之，ＴｉＯ２／Ｃ两相体系的光催化效果并不明显，可能的原 ｆ２１吴玉程，刘晓璐，叶敏．碳纳米管负载纳米ＴｉＣ 复合材料的制 备及其性能 物理化学学报，２００８，２４（１）：９７—１０２． 『３１张晓凡．ＴｉＣ：基纳米材料的制备及其光电催化性能的研究［Ｄ］． 武汉：华中科技大学，２０１５． ｆ４１杨文秀．非金属（硼、氮）掺杂改性二氧化钛的制备及光催化性 能和机理研究【Ｄ】．杭州：浙江工业大学，２０１４． 因是金属Ａｇ—ＡｇＣ１有光催化性能，且其对可见光的响应 较强，与本身就是良好的光催化剂ＴｉＣ：复合后，其光降 【５】张理元，刘钟馨，于晓龙，等．Ａｇ掺杂纳米二氧化钛的制备及光 解效果得到显著提高。 催化性能研究『Ｊ１＿功能材料，２０１０（１２）：２１６９—２１７３． ３结论 本文以钛酸丁酯为钛源，利用溶胶凝胶法制备出 ［６刘秀华．金属离子掺杂二氧化钛光催化剂的改性研究［６１Ｄ］．北 京：中国工程物理研究院，２００７． 【７】Ａｓａｈｉ Ｒ，Ｍｏｒｉｋａｗａ Ｔ，Ｏｈｗａｋｉ Ｔ．Ｖｉｓｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ Ｐｈｏｔｏ—ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｉｎｎｉｔｒｏｇｅｎ－ｄｏｐｅｄ Ｔｉｔａｎｉｕｍｏｘｉｄｅ【Ｊ１．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，２９３（５５２８）： ２６９—２７１． ＴｉＣ２、ＴｉＯＪ碳球、Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯ 两相体系、以及 Ａｇ—ＡｇＣ１／ＴｉＯＪ碳球三相体系的光催化剂。采用ＸＲＤ、 ＳＥＭ、ＥＤＸ、ｕＶ等手段对光催化材料进行了表征分析， 结论如下： ［８］Ｍａｒｉｓｏｌ Ｆ，Ａｎａ Ｂ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｔｉｔａｎｉａｇｒａｐｈｅｎｅ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｔｏｄａｙ，２０１７，２８５：１ ３－２８． ［９］Ｋｕｍａｒ Ｓ，Ｓｕｒｅｎｄａｒ Ｔ，Ｂａｒｕａｈ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａ Ｎｏｖｅｌ ａｎｄ Ｓｔａｂｌｅ ｇ－ＣｓＮ４－Ａｇ３ＰＯ４ ｔｔｙｂｒｉｄ Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｔｉｅ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｕｎｄｅｒ Ｖｉｓｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ Ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ （１）纳米ＴｉＣ 均匀包覆在碳球上形成良好的两相 体系，Ａｇ—ＡｇＣ１也能均匀负载形成三相催化剂。 （２）以氙灯为可见光源，对所制备的样品进行了罗 丹明Ｂ降解实验，结果表明：ｃ、Ａｇ—ＡｇＣ１共掺杂的三相 复合光催化剂要比仅掺杂Ａｇ—ＡｇＣ１的两相复合光催化 ｌＪ］．Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ Ａ，２０１ ３，１：５３３３—５３４０． ｆ１ ０］Ｐａｎ Ｘ Ｙ，Ｘｕ Ｙ Ｊ．Ｄｅｆｅｃｔ—ｍｅｄｉａｔｅｄ Ｇｒｏｗｔｈ ｏｆ Ｎｏｂｌｅ—ｍｅｔａｌ（Ａｇ， Ｐｔ ａｎｄ Ｐｄ）Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｏｎ ＴｉＯ２ ｗｉｔｈ Ｏｘｙｇｅｎ Ｖａｃａｎｃｉｅｓ ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｔｉｃ Ｒｅｄｏｘ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｔｉｎｄｅｒ Ｖｉｓｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ『Ｊ１．Ｊ．Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．Ｃ，２０１３．１１７：１７９９６—１８００５． 剂的效果好，而掺杂Ａｇ—ＡｇＣ１的两相催化剂比掺杂非金 属Ｃ的两相催化剂其光降解效果好。 参考文献 …１ Ｓｒｉｄｈａｒａｎ Ｋ，Ｊａｎｇ Ｅ，Ｐａｒｋ Ｔ Ｊ．Ｎｏｖｅｌ Ｖｉｓｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ Ａｃｔｉｖｅ Ｇｒａｐｈｉｔｉｃ Ｃ ３Ｎ４－ＴｉＣ２ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ：Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｇｒｏｗｔｈ 【１ＩＩ章福祥，张秀，陈继新，等，Ａｇ厂ｒｉ０ 复合纳米催化剂的制备和 表征及其光催化活胜 催化学报，２０１３，２４（１１）：８７７—８８０．口 Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＴｉＯ２ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｂｙ Ａｇ－ＡｇＣＩ ａｎｄ Ｃ ＣＨＥＮ Ｙｕ－ｙａｎｇ，ＸＵ Ｆａｎ，ＺＨＵ］ｉａｎ－ｊ１１，１１， （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉｎｙａｎｇ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉｎｙａｎｇ ４６４０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｓｏｌｖｅ ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｌｏｗ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ ｏｆ ＴｉＣ２ ｕｎｄｅｒ ｖｉｓｉｂｌｅ－ｌｉｇｈｔ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ．Ｕｓｉｎｇ ｔｅｔｒａｈｕｔｙｌ ｔｉｔａｎａｔｅ ａｓ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｓｏｕｒｃｅ，ＴｉＯ２，ＴｉＯＪｃａｒｂｏｎ ｓｐｈｅｒｅｓ ｔｗｏ－ｐｈａｓｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ，Ａｇ－ＡｇＣ１／ＴｉＯ２ ｔｗｏ－ｐｈａｓｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ Ａｇ－ＡｇＣ１／ＴｉＯＪｃａｒｂｏｎ ｓｐｈｅｒｅｓ ｔｈｒｅｅ—ｐｈａｓｅ ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｓｔ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｓｏｌ－ｇｅｌ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｔｉｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＥＤＸ ａｎｄ ＵＶ．Ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗａｓ ｅｖａｌｕａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ｖｉｓｉｂｌｅ－ｌｉｇｈｔ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ Ａｇ—ＡｇＣｌ／ＴｉＯＪｃａｒｂｏｎ ｓｐｈｅｒｅｓ ｔｈｒｅｅ－ｐｈａｓｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｈａｄ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ，ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ Ａｇ—ＡｇＣ１／Ｔｉ０２ ｔｗｏ—ｐｈａｓｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ，ａｎｄ ＴｉＯＪｃａｒｈｏｎ ｔｗｏ—ｐｈａｓｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｈａｄ ｔｈｅ ｗｏｒｓｔ ＵＢｄｅｒ ｖｉｓｉｂｌｅ—ｌｉｇｈｔ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＴｉＣ２；ｍｏｄｉｉｃａｔｉｏｎ；ｃｏｍｐｏｓｉｆｔｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ