土壤石油烃(C10-C40)测定方法证实记录(HJ1021-2019)

方法名称： 土壤和沉积物 石油煌 物53。）的测定 方法编号： __________ HJ 1021-2019 ________________ 分析项目： __________ 石油烧（C『G。） ______________

编制人： 日期：

审核人： 批改人：

日期： 日期：

《土壤和沉积物 石油燃（Clo-C4o）的测定气相色谱法HJ

1021-2019》方法验证报告

一、人员

本实验分析人员为**, *, 25岁，大学本科学历，化学工程与工 艺专业，从事大型仪器分析1年，具有石油烧（C10-C40）气相色谱 项目上岗证。

本实验采样人员为**, *, 30岁，大学本科学历，应用化学专业， 中级工程师，从事现场监测和采样工作6年，具有土壤采样等上岗证。

本实验采样人员为***,男，31岁，大学本科学历，资源环境与 城乡规划管理专业，从事现场监测和采样工作5年，具有土壤采样等 上岗证。

本实验室己于2019年8月对上述人员开展《土壤和沉积物 石油 燃（Clo-C4o）的测定气相色谱法》的培训及理论考试，成绩合格， 上述人员对标准中采

样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌 握，且在日常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。 二、仪器

实验室具备开展《土壤和沉积物石油烧（Clo-C4o）的测定气相 色谱法》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等 监测工作各环节所需的仪器设备。 仪器名称 检定有效期 仪器状态 2020 年 5 月 19 S-2022 年 5 月 18 日 Tracel3OO气相色谱仪（配 良好 FID检测器，TG-5Ms色谱 柱） 高通量加压流体萃取仪 (HPFE06) / 良好

高通量真空平行浓缩仪 (MPE) / 良好 三、试剂与材料

1.标准物质

石油力(C10-C40)混合标准溶液：31000mg/L,溶剂为正己烷, 证书编号：

ZH0B04,批号：V1900199,有效期至2024年3月29日。 2.试剂 2.1 正己烷：色谱纯，上海安浦实验科技股份有限公司，4L/瓶； 2.2 二氯甲烷：色谱纯，山东禹王和天下新材料有限公司，500ml/瓶； 2.3 石英砂：分析纯，天津永晟精细化工有限公司，500g/瓶；

2.4 硅藻土：色谱纯，上海安浦实验科技股份有限公司，1kg/瓶； 3耗材 3.1佛洛里硅土净化小柱：广州菲罗门科学仪器有限公司，lg/6mL 上述试剂材

料均为市售，标准溶液均有证书。经空白试剂验证，无杂 峰。 四、标准文本与原始记录

1 .标准文本

实验室已发放受控版本《土壤和沉积物石油燃(C10-C40)的测 定气相色谱法》标准文本至相关检测人员。

2 .原始记录

实验室根据石油燃(C10-C40)的项目设计了原始记录，已纳入 质量管理，原始记录表格已受控，受控号分别为

TXJC-JL-T-025-2018> TXJC-JL-T-024-2019> TXJC-JL-T-098-2019o 3 .监测报告

监测报告有固定格式，也纳入质量管理体系。 五、环境

石油燃（C10-C40）项目的前处理用到有机溶剂，在前处理实验室 配备有通

风设备，萃取、浓缩及提取液净化可在台式通风柜中，实验 室装有空调，可保持温度25C,能够满足石油燃（Clo-C4o）项目前处 理过程、检测过程及仪器设备的需要。

石油燃（C10-C40）项目的前处理和检测实验室分别为有机前处理 室和大型仪器室二，相邻区域无其他项目对其产生交叉感染。

该项目的工作人员均配备有防毒面具/3M活性炭口罩、橡胶手套、实 验服等防护装备。 六、实验部分

1 .样品的采集和保存

用具有玻璃塞的棕色磨口瓶采集样品，样品采集后，4c以下密 封、避光冷藏保存，14d内完成提取。提取液4c以下密封、避光保 存，于40d内完成分析。

2 .样品制备

除去样品中的异物，称取约10g （精确到0.01g）样品于研钵中， 加入适量硅藻土，研磨成流沙状。

3 .试样的制备 3.1 提取

使用高通量加压流体萃取仪，其过程为：取洗净的萃取池拧紧底 盖，垂直放在水平面上。将专用的玻璃纤维滤膜放置其底部，顶部放 置专用漏斗。用小烧杯称取适量试样，按编号将试样依次通过专用漏 斗小心转移至萃取池，移去漏斗，拧紧瓶盖，垂直平稳拿起萃取池, 在此拧紧两端盖子，将其垂直平稳放入加压流体萃取装置样品盘中。 每个萃取池对应干净的接受瓶，记录每个样品对应的萃取池和接收瓶 的编号。条件设置后，启动程序，仪器自动完成萃取。

萃取仪条件：

载气压力：0.7MPa 加热温度：120℃ 萃取池压力：lOMPa 氮气吹扫时间：60s 萃取次数：2次

3.2 浓缩

将接收瓶放至高通量真空平行浓缩仪中，浓缩至1.0ml。

3.3 净化

依次用10ml正己烷一二氯甲烷混合溶剂、10ml正己烷活化佛罗 里硅土净化小柱。待柱上正己烷近干时，将浓缩液全部转移至净化柱, 开始收集流出液，用约2ml正己烷洗涤浓缩液收集装置，转移至净化 柱，再用12ml正己烷淋洗净化柱，与流出液合并，浓缩至1.0ml,待 测。

4 .仪器条件

进样口 ：温度320℃,不分流进样(分流比60:1),不分流时间0.75min, 吹扫流量

5.0ml/min；

・

、―

30℃/min 20℃/min

程序升温：60℃(lmin) -------- > 230℃(lmin) -------- > 320℃(12min)； 检测器：330℃,空气流量350ml/min,尾吹气流量30ml/min,氢气 流量 40ml/min。 柱流量：2.0ml/min；

5.校准曲线的绘制及样品测定

5.1 用微量注射器分别移取适量的石油烧(Cio-C4o)的标准溶液，用 正己烷稀释，

混匀。配制成石油燃(C10-C40)质量浓度分别为Omg/L、 248 mg/L、775 mg/L、1550

mg/L、3100 mg/L、9300 mg/L 的标准系列。 4.2 样品测定

取试样按照与校准曲线建立相同的仪器条件进行试样的测定。

4.3 空白试验

取相同体积的石英砂，按照试样进行制备空白试样，按照与校准 曲线建立相同的仪器条件进行测定。

5.结果计算与表示

5.1 定性/定量分析：根据标准物质色谱图的保留时间定性，总峰面积 定量。 5.2 结果计算

土壤中石油燃(C10-C40)的含量，按照公式计算：

p X V

W1 =- -------

m X Wdm

式中：Wi—土壤中石油燃(C10-C40)的含量，mg/kg；

p—由校准曲线所得石油烧（C10-C40浓度，mg/L： V—提取液浓缩定容后的体积，ml； m—样品量（湿重），g； Wdm—土壤干物质含量，%o

6、方法检出限和测定下限

当取样量为10.0g时，定容体积1.0ml,进样体积l.Oul时，土壤 样品中可萃取石油烧的方法检出限为6.0mg/kg,测定下限为24mg/kgc

检出限的2~5倍法。（采用空白加标155ug/ml测量7次得到方法 检出

限）。

7 .精密度

实验室内相对标准偏差：标准曲线点测定法。（对3组浓度分别 为

3100mg/L（ 31 Omg/kg）、4960mg/L（496mg/kg ）、6970mg/L（ 697mg/kg） 的

标准曲线点各测定6次，得到3组结果）。

8 .准确度

样品加标法。（在土壤样品中用微量注射器分别加入3100mg/L>

4960 mg/L的标准溶液，各测定6次，得到两组结果。）

附表：

标准贮备液(标准物质)：石油炫(C10-C40)混标 编

号：ZH0B04 V1900199 p(pg/ml)=31000 浓度(mg/L) 248 775 1550 0 石油烧 峰面积 (C1O-C4O) 10.217 51381 147.396 286.417 (PA*min)

(c10-c40)

表1标准曲线

3100 605.2 9300 y=0.1807x+13.33 25 1685.483 r2=0.9994 石油屋曲线

浓度(mg/L) 石油烧 峰面积 (Cio-Cto) 0 9.0 248 71.365 775 192.122 1550 347.083 3100 638.653 9300 y=0.2088x+16.0032 1963.296 r=0.9996 2(PA*min) 石油」(c10.c40) oRno - y = 0.2087783723 x + 16.0034052301 R2 = 0.99971862 onnn 1 nno 1UUU ]J ♦总峰面积 --- 线性总峰血积 seeOvU n 4 ( r ) । 2000 । 4000 । 6000 । 8000 I 10000 表2方法检出限、测定下限测试数据表

平行样品编号 1 2 3 测定结果 (mg/kg) 4 试样1 (155mg/L) 试样2 试样3 备注 12 12 12 10 5 6 7 平均值为(mg/kg) 标准偏差Si(%) t值 9 12 13 11 1.3684 3.143 检出限(mg/kg) 4 测定下限(mg/kg) 16 表3方法精密度测试数据表

平行样品编号 1 2 试样1 (310mg/kg) 347 352 3 352 348 351 351 2.6583 0.8 试样2 (465mg/kg) 427 446 431 436 425 444 435 8.7502 2.0 试样3 (697.5mg/kg) 备注 627 625 测定结果 (mg/kg) 3 4 5 6 4 634 651 6 平均值为(mg/kg) 标准偏差Si (%) 相对标准偏差RSDi% 638 10.7223 1.7 表4方法准确度测试数据表 （实际样品加标测试数据）

平行样品编号 实际样品加标 备注 试样1 试样2 样品 加标样品 试样3 样品 加标样品 样品 加标样品 1 2 测定结果 （mg/kg） 0 0 0 0 0 0 0 347 352 3 352 348 351 351 310 113 0 0 0 0 0 0 0 427 446 3 4 5 6 431 436 425 444 435 465 平均值五、K （mg/kg） 加标量卜i（ mg/kg） 加标回收率Pi（%） 93.5 七、结论

1 .人员的能力和培训、仪器设备、试剂和材料、标准文本、原始记 录、

实验室环境均能满足《土壤和沉积物石油烧（C10-C40）的测定气 相色谱法》开展条件；

2 .线性范围为「2=0.9994、0.9996,满足《土壤和沉积物石油烧 （CIO-CAO）的测定气相色谱法》中要求达到0.999的要求；

3 .检出限4mg/kg,满足《土壤和沉积物石油燃（CIO-CAO）的测定气 相色谱

法》中检出限为6mg/kg的要求。

4 .精密度为1.0%、2.2%、1.9%,满足《土壤和沉积物石油烧（C10-C40）

的测定 气相色谱法》中精密度范围为Li%-4.3%、L2%-5.7%、0.8%-4.5% 的耍求。

5 .准确度为113%、93.5%,满足《土壤和沉积物石油燃(C10-C40) 的测定

气相色谱法》中准确度范围为72.8%-99.8%、81.3%-109%的要 求。